《无机化学》课件-4.3.2-标准平衡常数的应用.pptxVIP

第 4 讲 化学平衡原理 知 行 合 一 、 经 世 致 用 4-3 标准平衡常数的应用4-3 Application of Standard Equilibtium Constant 知 行 合 一 、 经 世 致 用Δ r G m = Δ r G m + RT ln J可以求非标准态下反应的 Δ r G m ， 进 而 推 测 在 任意态下反应进行的方向。可以解释浓度、压力和温度对化学平衡移动的影响。可以推导 Δ r G m 与 K 的关系，并推导出计算 K 的公式 。 Δ r G m = ? RT ln K 知 行 合 一 、 经 世 致 用预测反应方向判断反应程度 知 行 合 一 、 经 世 致 用（ 1 ） （ 2 ）Δ r G m = – RT ln K + RT ln J（ 3 ）预测反应方向 Δ r G m = Δ r G m + RT ln J Δ r G m = – RT ln K 将 （ 1 ） 和 （ 2 ） 合 并 得 ： 知 行 合 一 、 经 世 致 用由 Δ r G m = – RT ln K + RT ln J 可得：J KJ KJ = KΔ r G m 0Δ r G m 0Δ r G m = 0- 以上就是在非标准态下化学反应进行方向的判据。 知 行 合 一 、 经 世 致 用例2 669 K 时 ， 反 应 H 2 (g) + I 2 (g) = 2HI(g) ， K = 55.3 。 若 混 合 物 中 p (HI) = 71 kPa ， p (H 2 ) = p (I 2 ) = 2.0 kPa ， 通过计算判断该体系中 反应是向何方向进行？解： 根据已知条件计算出反应商为：J = [ p (HI) / p ] 2 (71/100) 2 = = 1260[ p (H 2 ) / p ] [ p (I 2 ) / p ] (2.0/100) 2因为： J K 故： 在该条件下 反应将向逆方向进行。 知 行 合 一 、 经 世 致 用 ？是否可以直接由 Δ r G m 粗略估计在任意态下反应自发的方向呢？ 知 行 合 一 、 经 世 致 用范特霍夫等温式 ： Δ r G m = Δ r G m + RT ln J 当 Δ r G m 的 绝 对 值 相 当 大 时 ， 根 据 范 特 霍 夫 等 温 式 ， Δ r G m 的 正 负 号 就主要取决于 Δ r G m ，而反应商（ J ）和温度（ T ）的变化对反应进行 的 影 响 不 显 著 。 此 时 直 接 用 Δ r G m 来 估 计 反 应 自 发 进 行 的 方 向 是 可 行 的 。 Δ r G m 40 kJ·mol -1 ， 可以认为 反应正向不能自发进行。 Δ r G m ? 40 kJ·mol -1 ， 可以认为 反应正向能自发进行。 ? 40 kJ·mol -1 Δ r G m 40 kJ·mol -1 ， 根据反应条件具体分析。 知 行 合 一 、 经 世 致 用判断反应程度 标准平衡常数的大小 表明反应进行的程度 ， 也称为 反应的限度 。 - K 值越大，正向反应进行的程度越大； - K 值越小，正向反应进行的程度越小。 知 行 合 一 、 经 世 致 用K (298 K) = 1.0 × 10 14 实例（ 1 ） 中和反应： H + (aq) + OH - (aq) = H 2 O(l),- 该反应的标准平衡常数很大，反应进行得很完全。这类反应 在宏观上难以观察到反应的可逆性。（ 2 ） HgS 溶解 ： HgS(s) = Hg 2+ (aq) + S 2- (aq), CO 分解 ： CO(g) = C(s) + ? O 2 (g),K (298 K) = 6.44 × 10 -53K (298 K) = 6.9 × 10 -25- 以上反应的平衡常数很小，反应基本不能发生。 知 行 合 一 、 经 世 致 用反应进行的程度也常用 平衡转化率 来表示。B 物质的平衡转化率 α 被定义为：α =