《无机化学》课件-2.3.2-热力学能与热力学第一定律.pptx

第 2 讲 化学热力学基础 2.3 热力学能和热力学第一定律2.3 thermodynamic energy and the First Law of Thermodynamics知识回顾 功和热 - 功和热是体系与环境之间进行 能量传递、或者说能量交换的 两种最重要形式。 - 功和热都不是热力学状态函数。 - 可逆过程体系对环境做功最大。知 行 合 一 、 经 世 致 用知 行 合 一 、 经 世 致 用知 知 行 行 合 合 一 一 、 、 经 经 世 世 致 致 用 用 老师，飞机在飞行中，具有动能；而飞机又是处在高空， 具有势能。 所以综合起来, 在高空飞行的飞机具有 动能和势能。知 行 合 一 、 经 世 致 用 能量是物质运动的基本形式。一般体系的能量包括以下三个部分：体系内部所有能量之和。由体系的整体运动所决定的能量。由体系在某外力场中的位置所决定的能量。知 行 合 一 、 经 世 致 用分子内部的振 动能分子内部的转 动能分子的振动能 电子运动能 原子核 内的能 分子的 转动能分子的平动能知 行 合 一 、 经 世 致 用 我们在热力学中所研究的体系，通常在宏观上是相对静止的，一般不考虑动能和势能，仅仅是指内能而言。知 行 合 一 、 经 世 致 用热力学能 （thermodynamic energy） - 内能 又称为 热力学能 ，用符号 U 表示。由于微观粒子运动的复杂性，体系热力学能的绝对值暂无法确定，但能测定其变化值 ? U 。 热力学能（ U ）是体系的 状态函数 。 体系的状态一定时， 其热力学能的值就是一定的。理 想 气 体 热 力 学 能 是 温 度 的 单 值 函 数 。 温 度 不 变 ， ? U = 0 。123知 行 合 一 、 经 世 致 用关于 能量传递与转化 的基本规律，即：知 行 合 一 、 经 世 致 用18世纪中叶，瓦特改进的蒸汽机得到广泛应用，促进了对能量转化规律的认识和研究。1842 年 ， 迈 耶 发 表论文，最早勾划出了能量守恒与转化定律的主要轮廓。瓦特热力学第一定律 研究历史迈耶 焦耳1840~1848 年 间 ，焦耳进行了大量实验，精确测定了热功当量，为能量守恒与转化定律奠定了坚实的实验基础。1847 年 ， 亥 姆 霍 兹给出了能量守恒与转化定律明确的数学表述。亥姆霍兹知 行 合 一 、 经 世 致 用 热力学第一定律the first law of thermodynamics能量转化与守恒定律 自然界的一切物质都具有能量。能量既不能消灭，也不能创造。能量 存在各种各样的形式，不同的能量形式之间可以相互转化，能量在不同的 物体之间可以相互传递，而在转化和传递过程中能量的总量保持不变。 能量转化与守恒定律应用于宏观的热力学体系中即为 热力学第一定律。知 行 合 一 、 经 世 致 用 对于不发生物质交换的封闭体系，体系和环境之间只有能量的交换，也就是只有热和功的交换。 当状态变化时，体系的热力学能（ U ）也将发生变化。知 行 合 一 、 经 世 致 用 热力学第一定律数学表达式 若某体系由始态变化到终态，在这一过程中体系从环境吸收热量（ Q ），同时体系对环境做功（ W ），则体系的 热力学能变（ ? U ） 等于体系从环境 吸收的热（ Q ） 和体系对环境 所做的功（ W ）之和 。 数学表达式 ： U = Q ＋ W知 行 合 一 、 经 世 致 用 热可以变为功，功也可以变为热。当消耗一定量的热时，必然产生一定量的功；要产生一定量的功，必然消耗一定的量的热。 关键词热力学第一定律否认了能量的无中生有，那种不需要任何动力和燃料就能够持续做功的第一类永动机只能是幻想 。 关键词知 行 合 一 、 经 世 致 用达 · 芬奇设计的第一类永动机知 行 合 一 、 经 世 致 用奥尔菲留斯“永动机”骗局知 行 合 一 、 经 世 致 用设有 1 mol 理想气体，由 487.8 K 、 20 L 的始态，反抗恒外压 101.325 kPa迅速膨胀至 414.6 K 的状态。因膨胀迅速，体系与环境来不及进行热交换。试 计 算 W 、 Q 及 体 系 的 热 力 学 能 变 ? U 。解：根 据 题 意 此 过 程 可 认 为 是 绝 热 膨 胀 ， 故 Q = 0 。体系对环境所做体积功为： W = – p 外 ? V = – p 外 ( V 2 – V 1 )由 理 想 气 体 状 态 方 程 可 计 算 该 气 体 在 终 态 时 体 积 V 2 为 ： V 2 = nRT 2 / p 2 = (1 × 8.314 × 414.6) / 101.325 = 34 L 故： W = – p 外 ( V 2 – V 1 ) = – 101.325 × (34 – 2