《无机化学》课件-7.2.2-原电池.pptx

第 7 讲 电化学基础 7.2 原电池7.2 Primary cell知 行 合 一 、 经 世 致 用本次课主要内容：原电池的构造盐桥的作用原电池的工作原理与符号电极类型与符号原电池（ primary cell ）- 任何一个能自发进行的氧化还原反应 ，均为 电子从 还原剂转移（或偏移）到氧化剂的过 程。 如： 将 Zn 片放入 CuSO 4 溶液中，反应如下：Zn+CuSO 4ZnSO 4 + Cu 失去电子 得到电子 被氧化 被还原 由于反应中 Zn 片和 CuSO 4 溶液直接接触，所以电子直接从 Zn 片转移给 Cu 2 + ，不能产生电流。怎样将自发的氧化还原反应设计成可对外做电功的原电池？原电池 A e - →– +CuZn-将自发的氧化还原反应的化学能转变为电能的装置，称为 原电池 。 1mol·L -1ZnSO 4 溶液 1mol·L -1CuSO 4 溶液铜锌双液原电池示意图 原电池的发明第一个在实验中观察到不同于静电放电现象的电流的人是意大利医生 伽伐尼 。1836 年， 丹尼尔 用多孔陶瓷将前述铜锌双液原电池中的双液隔开，就发明了世界上第一个电流和电压皆较稳定的实用电池，用于早期铁路信号灯。这种实用电池又称 丹尼尔电池 。1800 年 ， 意 大 利 物理学家 伏打 将两种不同金属互相接触，中间隔有湿润的纸或其他海绵状物质，得到了能产生较稳定电流的 伏打电堆 。原电池的构造电流计 A盐桥-带盐桥的铜锌原电池也称 丹尼尔电池 。ZnCuZnSO 4 溶液CuSO 4 溶液丹尼尔电池示意图- 在 铜锌双液原电池 中： 电子： 负极（ Zn 极） → 正极（ Cu 极） 电流： 正极（ Cu 极） → 负极（ Zn 极） Zn 1mol·L -1ZnSO 4 溶液Cu 1mol·L -1 CuSO 4 溶液- 在 双 液 原 电 池 中，当 组 成或浓 度不 同的两 种电 解质溶液 接触时，例如，两种不同浓度的 HCl 溶液， HCl 从浓溶 液向稀溶液一侧扩散 ，由于正负离子通过溶液接触界面 的扩散速度不同， H + 快于 Cl - ，则在稀溶液一侧出现过剩 的 H + 而带正电，浓溶液一侧出现过剩的 Cl - 而带负电， 这样 在界面两边形成双电层便产生了电势差。- 电势差一旦产生，就会对两边离子的扩散速度产生调节 作用，使 H + 变慢，使 Cl - 变快，最后达到稳态。在稳定的 电势下，两种离子以相同的速度通过界面 。这个稳定电 势就是 液体接界电势 ，简称 液接电势 。液接电势一般较 小，不超过 40mV 。 因而， 不带盐桥的原电池 ，所测得的电池电动势 与 E (+) 、 E (-) 、 E 液接 三者有关。不利于两个电极电势相对大小 的确定！盐桥的作用 消除液接电势沟通电流回路 0102盐桥的构成电流计 Ae -→e - →- 盐桥 （ salt bridge ） 通常由 3% 琼脂与饱 和 KCl 等电解质溶液 共热装入 U 形管后冷← I← I却 成 有 弹 性的 半 固 体 ― 凝 胶 而 构 成 。 两端常以多孔砂芯密封来防止电解质溶液间的虹吸而发生反应，但仍然形成电流回路。 盐桥Cl - K +- 盐桥中的电解质必须具有高浓度 ，电解 质解离出的正负离子扩散速率接近相等，ZnCu且不与电池中的溶液发生化学反应。常用盐桥为 KCl 或 KNO 3 饱和溶液构成。ZnSO 4 溶液CuSO 4 溶液- 消除了液接电势的原电池，其电池电动势为：E = E (+) – E ( – )- 正因为带盐桥的原电池有助于电极电势相对值 的确定。所以，电化学中讨论的原电池， 如果 不特别申明，一般都是带盐桥的原电池。 盐桥能完全消除液接电势吗？回答： 盐桥可降低液接电势，但并不能完全消除，一般仍可达 1 ～ 2mV 。 原电池的工作原理- 电极反应： 电极上发生的反应称为电极反应 （ electrode reaction ） 。 负极 （电子流出）： Zn 2+ (aq) + 2e - ← Zn(s) 正极 （电子流入）： Cu 2+ (aq) + 2e - → Cu(s)（氧化反应）（还原反应）- 电池反应 ： 正、负极反应之和称为电池反应（ cell reaction ）。Zn(s) + Cu 2+ (aq ) → Cu(s) + Zn 2+ (aq)- 当正、负极的电极电势相等时，原电池将停 止工作，电池反应（即氧化还原反应）达到 平衡。Zn(s) + Cu 2+ (aq) ? Cu(s) + Zn 2+ (aq)Zn → Zn 2+ + 2e - 氧化反应Cu 2+ + 2e - → Cu 还原反应电极反应的表示- 通式： 氧化态 + n e - ? 还原态- 实例：锌电极 ： Zn 2+ (