《无机化学》课件-7.5.2-电极电势能斯特方程的影响因素.pptxVIP

第 7 讲 电化学基础 7.5 电极电势能斯特方程的影响因素7.5 The influencing factors of electrode potential Nernst equation知 行 合 一 、 经 世 致 用本次课主要内容：酸度对电极电势的影响难溶化合物的形成对电极电势的影响弱酸或弱碱的生成对电极电势的影响E -pH 图? 电极电势能斯特方程的通式：RT nFE = E ? –lg J? 从电极电势的能斯特方程可知， 电极电势主要决定 于电极的本性，即标准电极电势 E ? 的大小。? 一般而言，温度、浓度或分压等因素的影响不大。 仅当氧化态或还原态物质浓度很大或很小、以及电 极反应中物质的计量系数很大时，温度、浓度或分 压等才会有显著影响。酸度对电极电势的影响 对于有 H + 或 OH - 参与的电极反应，酸度变化对 E 将产生影响。已知 E ? (Cr 2 O 72 ￣/Cr 3+ ) =1.232 V ， c (Cr 2 O 72 ￣) = c (Cr 3+ ) =1.0mol·L -1 。计算298.15 K 时，电对 Cr 2 O 72- /Cr 3+ 在下列情况下的 E (Cr 2 O 72- /Cr 3+ ) 。例 1 （ 1 ） 在 1.0 mol·L -1 HCl 中； （ 2 ） 在中性溶液中。解： 写出配平的电极反应为： Cr 2 O 72- + 14H + + 6e - ? 2Cr 3+ + 7H 2 O ? 0.0592 c (Cr 3+ ) 2 6 c (Cr 2 O 72- ) c (H + ) 14 （ 1 ） 当 c (H + ) = 1.0 mol· L￣ 1 ， c (Cr 2 O 72 ￣) = c (Cr 3+ ) = 1.0 mol· L￣ 1 0.0592 1.0 2 6 1.0 × 1.0 = 1.232 V（ 2 ） 当 c (H + ) = 1.0 × 10 -7 mol· L￣ 1 ， c (Cr 2 O 72 ￣) = c (Cr 3+ ) = 1.0mol· L￣ 1 0.0592 1.0 2 6 1.0 × (1.0 × 10 ) = 0.265 Vc (H + ) ： 1.0 mol·L -11.0 × 10 -7 mol·L -1E (Cr 2 O 72- /Cr 3+ ) ：1.232 V0.265 V - H + 浓度的变化对电极电势的影响很大 。- 含氧酸盐在酸性介质中的氧化性更强。结果表明 已知 298 K 时， E A ? (O 2 /H 2 O) = 1.229 V ，求：（ 1 ） 若 p (O 2 ) = p ? ， pH = 14 时 E ? (O 2 /H 2 O) 为多少？例 2 （ 2 ） E B ? (O 2 /H 2 O) 为多少？解： （ 1 ）根据题意写出在酸性条件下的电极反应。 O 2 (g) + 4H + (aq) + 4e - ? 2H 2 O(l) pH = 14 ， 即 c (H + ) = 1.0 × 10 -14 mol·L -10.0592 1 lg ? + 4 4 [ p (O 2 )/ p ] c (H ) 0.0592 1 4 (1.0 × 10 )能斯特方程为： E = E ? – = 1.229 –lg -14 4= 0.400 V（ 2 ）碱性条件下的电极反应为： O 2 (g) + 2H 2 O(l) + 4e ? 4OH - (aq)当 pH = 14 ， 即 c (OH - ) =1.0 mol·L -1 ， p (O 2 ) = p ?故 (1) 中所求 E (O 2 /H 2 O) 即为：E B ? (O 2 /OH - ) = 0.400V难溶化合物的形成对电极电势的影响已知 25 ℃ 时，在 Ag + /Ag 标准电极中，加入过量的 NaCl 溶液，使溶液中 c (Cl - ) = 1.00 mol ? L -1 。 已知 : E ? (Ag + /Ag) = 0.7996 V ，例 3 K sp ? (AgCl) = 1.77 × 10 -10 ， 计算 E (Ag + /Ag ) 。解： 当加入 NaCl 溶液后，发生了如下沉淀反应 Ag + + Cl - ? AgCl↓K sp ? (AgCl) c (Cl - )1.77 × 10 -10 1.00求出 c (Ag + ) 为： c (Ag + ) = == 1.77 × 10 -10 mol ? L -1写出电极反应： Ag + + e - ? Ag则由能斯特方程可得：E (Ag + /Ag) = E ? (Ag + /Ag) + 0.0592 lg c (Ag + )= 0.7996 + 0.0592lg(1.77