《无机化学》课件-7.8.2-电解与法拉第电解定律.pptx

第 7 讲 电化学基础 7.8 电解与法拉第电解定律7.8 Electrolysis, Faradays laws of electrolysis知 行 合 一 、 经 世 致 用Central South University本次课主要内容：电解与电解池法拉第电解定律电解与电解池电解（ electrolysis ） - 在外加电源作用下被迫发生的氧化还原过程称为 电解 。电解池（ electrolytic tank ） - 使电能转化为化学能的装置称为 电解池 。其中的电化学 反应称为 电解反应 。 当 外部电 源和电 解池两极 接通 时 ，在电 场 作用下： - 外电路中电子流入电解池负极 ，电子流出 电解池正极； - 电解池内部电解液中的负离子向带正电的 正极迁移，同时电解液中的正离子向带负 电的负极迁移。? 根据离子迁移的方向，人们习惯上将电解池 的正极称为 阳极 （ anode ） ，负极称为 阴极 （ cathode ） 。 - 阳极 将发生 氧化反应 - 阴极 将发生 还原反应 。 NaCl 溶液的电解原理电解反应： 2NaCl + 2H 2 O = 2NaOH + H 2 ↑ + Cl 2 ↑ 电解池的形成- 当原电池与外部电源对接时，理论上 只要外加 的电压略大于该电池的电动势时，原电池就会 接受外界所提供的电能，使电池反应发生逆转， 原电池就变成了电解池 。E see 如图， E x 为待研究电池的电动势， E s为可变电池（外部电源）的电动势。 ? 当 E x = E s 时，电流强度 I = 0 ； ? 当 E x E s 时，待研究电池为电解池。– +E x- 应用能斯特方程对原电池电动势进行计算，可以 从理论上求得使电解开始所必须的最小外加电压， 称为 理论分解电压（ decomposition voltage ） 。 理论分解电压等于可逆电池电动势。- 实 际 上 ， 电解时所需的外加电压 （ 实际分解电压 ） 总是大于理论分解电压。 如： 电解 5 mol·L -1 NaCl 溶液需要的外加电压为 2.2 V ，比其理论分解电压 1.73 V 大得多。导致这一现象的原因：- 导线、接触点和电解质溶液都有一定电阻，电流通过时必然会额外消耗电能。- 实际电解中，当电流通过时，两个电极上进行的 是不可逆电极反应，其电解时的实际电极电势（又称析出电极电势 E 析出 ）会偏离由能斯特方程计算得到的平衡电极电势 E 平衡 ，这种现象称为电极的 极化（ polarization ） 。- 析出电极电势偏离平衡电极电势的数值都称为 超电势（ overpotential ） ，用符号 η 表示。电 解时由于超电势的存在也会额外消耗电能。- 影响超电势的因素很多，如 电极材料，电极的 表面状态，电流密度，电解池温度，电解质的 性质与浓度以及溶液中的杂质 等。因而，超电 势的重现性往往不好。- 一般说来，析出金属的超电势较小，而析出气体，特别是 O 2 等，超电势较大。 在电化学电池中，两电极所 产生或消耗的物质 B 的质量与通过电池的电量成正比 。法拉第电解定律 当给定的电量通过电池时，若电极反应为： A + ze ? B则电极上所产生或消失 B 的质量为上述电极反应的反应进度乘以 B 物质的摩尔质量： m 为电极上参与反应物质的质量 (kg) --M 为该物质的摩尔质量 (kg mol -1 )F 为法拉第常数z 为电极反应中电子的化学计量数t 为时间 (s)I 为电流强度 (A)M M q = I ? tzF zFm =例 1已知银的相对原子量为 M = 107.87 ， 在镀银的镀槽中，以 15 A的电流电镀 30 分钟，问能沉积出多少克银 ?解： 电极反应：Ag + + e - → Ag根据已知条件： z = 1 ， I =15 A ， t = 30 × 60 s ， F = 96485 C·mol -1 ， 则银的析出量为：M 1.0787 × 10 -1 × 15 × 30 × 60zF 96487m = I·t == 30.18 g 电解法制备产品过程中消耗电能的多少，是极为重要的经济指标。 在实验室或工业生产中进行电解反应时， 实际消耗的电能往往超过理论计算值。理论上所需的能量 实际消耗的能量电能效率 =× 100% = 电流效率 × 电压效率实际产量理论产量电流效率 =× 100% 理论分解电压电解槽的实际槽电压电压效率 =× 100%通入某食盐水电解槽 10000 A 的电流 2 小时，共生产 NaOH ( 折合成 100%的固碱 ) 28.5 kg ，已知电解槽中所构成的方向与电解过程相反的原电池的可逆电动势为 2.17 V ，而实际测得其槽电压为 3.3 V ，试分别计算其电能效率、电压效