《无机化学》课件-7.10.2-习题课.pptx

第 7 讲 电化学基础 知 行 合 一 、 经 世 致 用Central South University 7.10 习题课7.10 Excise Class E x ? z 1 E 1 ? + z 2 E 2 ? + z 3 E 3 ? - 判断歧化反应= z x - 求标准电极电势知识总结 电化学基础知识与有关计算 - 氧化数和配平氧化还原反应 - 原电池工作原理与符号书写 - 能斯特方程 25 ℃ ： E = E ? – 0.0592 lg J n nE ? - 平衡常数求算 25 ℃ ： 1g K ? = 0.0592 - 元素电势图及其应用 ： 现有两个电极，其组成如下： (1) Pt | Fe 3+ (0.5 mol·L -1 ), Fe 2+ (0.05 mol·L -1 ) (2) Pt | MnO 2 (s) | Mn 2+ (0.01 mol·L -1 ), H + (0.1 mol·L -1 )已知 25 ℃ 时， E ? (Fe 3+ / Fe 2+ ) = 0.770 V ， E ? (MnO 2 / Mn 2+ ) = 1.208 V 。试回答： ①将上述两电极在 25 ℃ 时组成原电池，并写出配平的电极反应和电池反应； ②计算两个电极的电极电势和电池电动势； ③写出原电池符号； ④求该电池反应的标准平衡常数。习题 1 解： ①电极反应分别为MnO 2 (s) +4H + (aq) + 2e - ? Mn 2+ (aq) + 2H 2 O(l)Fe 3+ (aq) + e - ? Fe 2+ (aq)电池反应为：MnO 2 (s) + 2Fe 2+ (aq) + 4 H + (aq) ? Mn 2+ (aq) + 2Fe 3+ (aq) + 2H 2 O(l) ② 根据 25 ℃ 的能斯特方程：E (MnO 2 /Mn 2+ )= E(MnO 2 /Mn 2+ )0.0592 c (Mn 2+ ) 2 [ c (H )]– lg + 4= 1.208 –0.0592 lg 0.01 2 0.1 4= 1.208 – 0.0592= 1.149 V = 0.770 – 0.0592 lg0.05 0.5 c (Fe 2+ ) c (Fe ) = 0.770 + 0.0592 = 0.829 V故电池电动势为： E = E (+) – E ( – ) = E (MnO 2 /Mn 2+ ) – E (Fe 3+ / Fe 2+ ) = 1.149 – 0.829 = 0.32 V ③原电池符号为：( – ) Pt | Fe 3+ (0.5 mol·L -1 ), Fe 2+ (0.05 mol·L － 1 ) || Mn 2+ (0.01 mol·L -1 ), H + (0.1 mol·L -1 ) | MnO 2 (s), Pt (+)④在 25 ℃ 时：0.0592E = n lg K1.208 – 0.770 = lg K0.05922K = 6.3 × 10 14 BrO 3-BrO -Br 2Br -E 10.45561.0774已知 25 ℃ 时，碱性介质中 Br 的元素电势图如下 : E 2 E 3 0.6126(1) 求 E 1 、 E 2 、 E 3 。(2) 判断那些物种可以歧化？(3) Br 2 (l) 和 NaOH (aq) 混合最稳定的产物是什么？ 写出反应方程式并求其 K 。习题 2 = 0.5357 V E 1 =E 3 =E 3 =解： (1) (2) 0.6126 × 6 – 0.4556 × 1 – 1.0774 × 1 40.4556 × 1 + 1.0774 × 1 = 0.7665 V 20.6126 × 6 – 1.0774 × 1 = 0.5196 V 5 0.76650.5357BrO 3-BrO -0.4556Br 2 1.0774 Br - 0.5196故： BrO - 、 Br 2 可以歧化。 (3) 因为 BrO - 可歧化，不