《无机化学》课件-7.6.2-氧化还原反应方向和程度的判断，特殊平衡常数的求算.pptx

第 7 讲 电化学基础7.6 氧化还原反应方向和程度的判断，特殊平衡常数的求算 7.6 Judgment of REDOX reaction direction and limit, Special equilibrium constant calculation知 行 合 一 、 经 世 致 用Central South University本次课主要内容：氧化还原反应的方向的判断氧化还原反应的程度的判断特殊平衡常数的求算氧化还原反应方向的判断1. 标准态下氧化还原反应方向的判断- 决定氧化还原反应方向的本质因素是吉布斯 自由能变化 Δ G ，若在标准态下，则为 Δ G ? 。标准态下： Δ G ? = – nFE ?? 若 Δ G ? 0 ，则 E ? 0 时，反应自发。- 故标准态下，氧化还原反应方向的 判断规则 为： 反应正向自发进行反应处于平衡状态反应逆向自发进行 E ? 0E ? = 0E ? 0而 E ? 0 ，即 E ? = E ? 氧化剂 – E ? 还原剂 0 。- 当 给 定 的 反 应物中 氧 化 剂电对的 E ? 大 于给定 的 反应物中还原剂电对的 E ? 时，反应才能正向自 发进行。- 这样，就可用标准电极电势 E ? 表的 对角线规则 来 直接判断标准态下氧化还原反应自发进行的方向。2. 非标准态下氧化还原反应方向的判断 非标准态下： Δ G = – nFE ? 若 Δ G 0 ，则 E 0 时，反应自发。 - 故非标准态下，氧化还原反应方向的判断规则为：反应正向自发进行反应处于平衡状态反应逆向自发进行E 0E =0E 0而 E 0 ，即 E = E 氧化剂 – E 还原剂 0 。- 当给定的 反应物中 氧化剂电对的 E 大于给定的 反应物中 还原剂电对的 E 时，反应才能正向自 发进行。而非标准态下的 E 值，则必须用能斯特方程 计算。在电化学中，判断非标准态下氧化还原反应的方向，有没有更简便的方法呢？对于非标准态下的反应，有个粗略判断方法，即：- 若 E ? 0.2V ， 一般可认为 E 0 ， 反应正向进行；- 若 E ? – 0.2V ， 一般可认为 E 0 ， 反应逆向进行；- 若 – 0.2V E ? 0.2V ， 则只能根据能斯特方程计算出 E 的实际大小来进行判断。判断 25 ℃ 在酸性溶液中 H 2 O 2 与 Fe 2 + 混合时，能否发生氧化还原反应？若能反应，写出反应方程式。 已知： Fe 3+ (aq) + e - ? Fe 2+ (aq) E ? = 0.769V例 1Fe 2+ (aq) + e - ? Fe(s)O 2 (g) + 2H + (aq) + 2e - ? H 2 O 2 (aq)H 2 O 2 (aq) + 2H + (aq) + 2e - ? 2H 2 O(l) E ? = -0.4089VE ? = 0.6945VE ? = 1.763V解： H 2 O 2 与 Fe 2+ 发生的反应为： H 2 O 2 (aq) + 2Fe 2+ (aq) + 2H + (aq) → 2Fe 3+ (aq) + 2H 2 O(l) E ? = E ? (H 2 O 2 /H 2 O) – E ? (Fe 3+ /Fe 2+ ) = 1.763 – 0.769 = 0.994V 0.2V 结论：一般可以发生反应。判断反应 MnO 2 (s) + 4HCl(aq) = MnCl 2 (aq) + Cl 2 (g) + 2H 2 O(l)（ 1 ） 在 25℃ 时的标准状态下能否向右进行？例 2 （ 2 ） 实验室中为什么可用浓 HCl 制备 Cl 2 (g) ?解： （ 1 ） 将此氧化还原反应拆分成两个电极反应，查出 E ? 值。 E ? = 1.2293VE ? = 1. 360VMnO 2 (s)+4H + (aq) +2e - ? Mn 2+ (aq) +2H 2 O(l) Cl 2 (g) +2e - ? 2Cl - (aq) E ? = E ? (MnO 2 /Mn 2+ ) – E ? (Cl 2 /Cl - ) = 1.2293 – 1.360 = – 0.131V 0 结论：该反应在标准态下不能向右进行。（ 2 ） 在浓 HCl 中 ， c (H + ) = c (Cl - ) = 12 mol·L -1 ， 此时由于 H + 、 Cl - 离子 浓度发生变化，因此电极电势也将发生改变，假定 Mn 2+ 浓度和 Cl 2 (g) 分压不变。则：0.0592 lg [ c (H + )] 4E (MnO 2 /Mn 2+ )/Mn 2+ )+ 2+= E (MnO 22 c (Mn )= 1.2293 + 0.059