《无机及化学实验》课件-61_磺基水杨酸合铁（III）配合物稳定常数的测定-分光光度法.pptVIP

基本实验 实验十 配合物稳定常数的测定（一）磺基水杨酸合铁（III）配合物稳定常数的测定—分光光度法 目的要求 实验原理 注意事项 无机及分析化学实验 目的要求 了解光度法测定配合物的组成及其稳定常数的原理和方法。 测定pH ? 2.5时磺基水杨酸合铁的组成及其稳定常数。 实验十 配合物稳定常数的测定 （一）磺基水杨酸合铁（III）配合物稳定常数的测定 实验原理 磺基水杨酸（ , 简式为H3R ）与Fe3+可以形成稳定的配合物，因溶液pH的不同形成配合物的组成也不同。本实验将测定pH? 2.5时，所形成红褐色的磺基水杨酸合铁（III）配离子的组成及其稳定常数。 测定配合物的组成常用光度法。其基本原理 参见第84页实验九（一）分光光法测定原理。 由于所测溶液中，磺基水杨酸是无色的，溶液的浓度很稀，也可认为是无色的，只有磺基水杨酸合铁配离子（MRn）是有色的，因此溶液的吸光度只与配离子的浓度成正比。通过对溶液吸光度的测定，可以求出该配离子的组成。下面介绍一种常用的测定方法—等摩尔系列法。 实验十 配合物稳定常数的测定 （一）磺基水杨酸合铁（III）配合物稳定常数的测定 实验原理 用一定波长的单色光，测定一系列变化组分的溶液的吸光度（中心离子和配体的总摩尔数保持不变，而M和R的摩尔分数连续变化）。显然在这一系列溶液中，有一些溶液的金属离子是过量的，而另有一些溶液的配体是过量的。在这两部分溶液中，配离子的浓度都不可能达到最大值，只有当溶液中金属离子与配体的摩尔数之比与配离子的组成一致时，配离子的浓度才最大。由于中心离子和配体基本无色，只有配离子有色，所以配离子的浓度越大，溶液颜色越深，其吸光度也就越大。若以吸光度对中心离子的摩尔分数作图，则从图上最大吸收峰处可以求得配合物的组成n值。 实验十 配合物稳定常数的测定 （一）磺基水杨酸合铁（III）配合物稳定常数的测定 实验原理 如图2-10所示，根据最大吸收处： 由此可知该配合物的组成是 MR。 实验十 配合物稳定常数的测定 （一）磺基水杨酸合铁（III）配合物稳定常数的测定 实验原理 图2—10表示一个典型的低稳定性的配合物MR的物质的量比与吸光度曲线，将两边直线部分延长相交于B，B点位于50%处，即金属离子与配体的物质的量比为1:1。从图中可见，当完全以MR形式存在时，在B点MR的浓度最大，对应的吸光度为A1 ，但由于配合物一部分离解，实验测得的最大吸光度在E点，其值为A 2 。 配合物的离解度为?，则 再根据1:1组成配合物的关系式即可导出稳定常数K 式中C是相应于F点的金属离子浓度。 实验十 配合物稳定常数的测定 （一）磺基水杨酸合铁（III）配合物稳定常数的测定 注意事项 每人11只烧杯（1～11# 编号）配好溶液后测定光密度A。 每台4支公用移液管，移取0.01 mol·dm-3 Fe3+ 、 H3R； 每人3支移液管，移取自配的0.001 mol·dm-3 Fe3+ 、 H3R 、 0.01M HClO4溶液。 稀释溶液（溶剂）用0.01 MHClO4；测定A的空白用1# 、11#溶液(λ=500nm)。 做好的图应是圆滑且连续的曲线。做图所得K是表观稳定常数（因为还有副反应，如酸解离等，有副反应系数），需校正： ㏒K稳 = ㏒K表 + ㏒a ， 当pH≤2时， ㏒a = 10.2 实验完毕，公用仪器洗净，放原处。 实验十 配合物稳定常数的测定 （一）磺基水杨酸合铁（III）配合物稳定常数的测定 方法一