《无机化学》课件-9_气体分子的速率分布，真实气体与理想气体的偏差，范德华方程.pptVIP

无机化学 * 无机化学 Inorganic Chemistry 第二章 气 体 (2) 第二章 气 体（gases） *2.4 气体分子运动论 2.5 真实气体 *2.6 气体临界现象 2 由统计物理学可知 气体的压力∝ 气体分子每次对器壁的碰撞力×碰撞速度 每次的碰撞力=分子的质量×分子运动速度 碰撞速度∝单位体积内的分子数N×分子运动速度 p ∝ mv 或者 pV ∝ Nmv2 分子无规则运动产生压力时，只考虑某一分子在某一瞬间的速度是毫无意义的。 47 因此，压力应该是“分子群”运动对器壁碰撞作用的统计平均的总效果。 在一定温度下，除了少数分子的速度很大或很小之外，多数分子的速度都接近平均速度。这里的平均速度是指具有统计平均意义的方均根速度vrms。 pV ∝ Nm 48 式中： N — 容器中气体分子总数 m — 一个气体分子的质量 — 为分子的均方根速率，是v的均方值， 即v2的平均值。 由于“分子群”在三维空间作无规则运动，在某一方向上只能占总碰撞数的1/3。因此，上式中的比例常数为1/3。即有： 49 与理想气体方程 pV = nRT 合并整理，得 因为，N = nNA, 其中NA为阿伏伽德罗常量， 则 50 因为m为一个气体分子的质量，则 mNA = M， M 为气体的摩尔质量, 因此 式中：vrms —方均根速率 R — 摩尔气体常量 T — 热力学温度 M — 气体分子的摩尔质量 51 根据式 可求出在同一温度下，两种不同气体分子的方均根速率之比： 显然，在同一温度下摩尔质量大的分子运动得慢 。 52 根据物理学对动能的定义，对一个质量为m，运动速率为v的物体，其动能为 而对于 “分子群” ，其平均动能为 53 则气体分子的平均动能与温度的关系为 其中，K为玻耳兹曼常量，在数值上等于摩尔气体常量R 除以阿伏伽德罗常量NA K 的物理意义为分子气体常量 54 因此 在任意给定温度时，任何气体的分子都具有相同的平均动能。 在相同温度时，由较轻的分子（如H2）组成的气体与由较重的分子（如N2）组成的气体具有相同的平均动能。 相同温度时，较轻的气体分子比较重的气体分子具有更高的方均根速率（vrms） 55 2.5 真实气体（real gases） 2.5.1 真实气体与理想气体的偏差 2.5.2 Van der Waals 方程 56 2.5.1 真实气体与理想气体的偏差 理想气体状态方程式仅在足够低压力下适合于真实气体。 产生偏差的主要原因是: ① 气体分子本身的 体积的影响 ② 分子间力的影响 57 2.5.2 Van der Waals 方程( van der Waals equation) a,b分别称为Van der waals常量。 (V-nb)=Videal等于气体分子运动的自由空间 b为1mol气体分子自身的体积。 因气体分子碰撞产生的压力和分子间吸引力导致压力的减小都与n/V成正比，故压力的校正项正比于(n/V)2 即内压力 p′=a(n/V)2 pideal=preal+a(n/V)2 真实气体压力测定值 58 某些气体的Van der Waals 常量 59 例2-5 分别按理想气体状态方程式和Van der waals方程式计算1.50mol SO2在30oC占有20.0L体积时的压力，并比较两者的相对误差。如果体积减少为2.00L，其相对误差又如何？ 解：已知T=303K，V=20.0L，n=1.50mol，a=0.6803Pa · m6 · mol-2，b=0.5636?10-4m3 · mol-1 60 61 无机化学 *