《无机化学》课件-9.10.2-分子轨道的应用.pptx

第九讲 分子结构 9.10 分子轨道的应用9.10 Applications of Molecular Orbitals 表示共价键的强度。1分子轨道的应用示例 电子在分子轨道中的填充 - 能量最低原理、泡利不相容原理和洪特规则。 键级bond order 键级按下式计算：键级 =成键轨道电子数 ? 反键轨道电子数 2=净成键电子数 2- 键级可以为分数 ;- 键级越大，键的强度越大，分子越稳定 ;- 键级为零，原子不可能结合成分子。 同核双原子分子的轨道能级图 （ 1 ） O 2 、 F 2 为一类，以 O 2 为代表? p ＞ ? p(E 2p － E 2s ＞ 15eV) ；2（ 2 ） Li 2 ～ N 2 为另一类，以 N 2 为代表? p ＞ ? p(E 2p － E 2s ≈ 10eV) 。 O 2O 2 分子轨道中的电子排布顺序为：KK 内层形成一个 3 电子 π 键 形成 σ 键( ? 1 S ) 2 ( ? 1 * S ) 2 抵消KK 表示O 2 — 16 电子分子体系， 12 个价层电子 形成另一个 3 电子 π 键? ( ? 1 s ) 2 ( ? 1 ? s ) 2 ( ? 2 s ) 2 ( ? 2 ? s ) 2 ( ? 2 px ) 2 ( ? 2 py ) 2 ( ? 2 pz ) 2 ( ? 2 ? py ) 1 ( ? 2 ? pz ) 1 ? O 2 分子中有一个 σ 键，两个三电子 π 键，其结构式为：O ：. . .. . ..： O . . . . . O ： 或 ： OO 2 分子中含有未成对电子，故为顺磁性物质。 Li 2 、 Be 2 、 B 2 、 C 2 、 N 2- 2s 与 2p 能量很接近，小于 10eV? 1 s ? ? 1 * s ? ? 2 s ? ? 2 * s ? ? 2 p y = ? 2 p z ? ? 2 p x ? ? ? 2 p y = ? ? 2 p z ? ? 2 * p x - N 核外电子排布式为 1s 2 2s 2 2p 3- N 2 分子的电子总数为 14N 2 的分子轨道电子排布式为：N 2 分子N 2 = [ KK ( ? 2 S ) 2 ( ? 2 * S ) 2 ( ? 2 p y ) 2 ( ? 2 p z ) 2 ( ? 2 P X ) 2 ( ? 2 * p y ) 0 ( ? 2 * p z ) 0 ] N 2 的分子轨道电子排布式为： [ (σ 1s ) 2 (σ 1s * ) 2 (σ 2s ) 2 (σ 2s * ) 2 (π 2py ) 2 (π 2pz ) 2 (σ 2px ) 2 ] .： N . .N . ：无未成对电子 —— 反磁性物质。键级 ==310 – 4 2KK 内层抵消形成两个 π 键形成 σ 键N 2 分子：- 有一个 σ 键- 两个 π 键 ? 1 s ? ? ? ? 2 s ? ? ? ? 2 p y = ? 2 p z ? ? 2 p x ? ?*2 p x*2 p x * *1 s 2 s * *1 s 2 s? ?? ?= ?= ?? 1 s ? ? ? ? 2 s ? ? ? ? 2 p x ? ? 2 p y = ? 2 p z ? ??2 p z?2 p z?2 p y?2 p y第一类： O 2, F 2第二类： Li 2 , Be 2 , B 2 , C 2 , N 2 异核双原子分子- 当 不 同 元 素的 两 原子 形 成 分子 时 ，便构 成 异 核双 原 子分子 。 其 分子轨道由两个原子能量相近的原子轨道组合而成。3 π 键 :--定域 π 键 （ localized bond ）属双中心键。离域 π 键 （ delocalized bond ）属多中心键。不少有机与无机化合物中都含有离域 π 键，常称大 π 键（ ? ）。 sp 264?O 3 分子中的离域 π 键sp 243? 离域 π 键 构成大 ? 键的条件是： 1 原子共面，每个原子可提供 一个方向相同的 p 轨道 ( 无论 该 p 轨道是空轨道还是带电子 的轨道 ) ； 2π 电子数小于参加成键的 p 轨道数的 2 倍。 离域 π 键实例： 羧酸、 丁二烯、 苯、 CO 2 、 NO 2 、 CO 32-大 π 键 大 π 键 羧酸丁二烯 苯p - π 共 轭 共轭 π 键大 π 键6π