《无机化学》课件-10.5.2-离子晶体的晶格能.pptxVIP

第 10 讲 固体结构 知 行 合 一 、 经 世 致 用Central South University 10.5 离子晶体的晶格能10.5 Lattice energy of ionic crystalsppt 编号 10-5-1 本次课主要内容： 晶格能 玻恩 - 哈珀循环 玻恩 - 朗德公式知 行 合 一 、 经 世 致 用Central South Universityppt 编号 10-5-2 知 行 合 一 、 经 世 致 用Central South University离子晶体的晶格能- 晶格能 就是指在标准状态下，破坏 1 mol 离子晶体使之成为 自由的气态正、负离子时，所需要的能量，用符号 U 表示。- 通常来说，晶格能越大，离子键越稳定。ppt 编号 10-5-3 知 行 合 一 、 经 世 致 用Central South University拟 仅补录音 ， 不出现 ppt 离 子 晶体中 离 子间的 作 用力并 不 限于一 对 正 、 负 离 子而是遍及所有离子之间 。整个离子晶体中离子之间的静电作用力是所有这些离子的静电引力和斥力的总和 ，由此形成晶格能的概念。ppt 编号 10-5-5 ? 玻恩 - 哈伯（ Born-Haber ）循环法 间接测定? 玻恩 - 朗德（ Born-Lande ）公式 理论计算。知 行 合 一 、 经 世 致 用Central South Universityppt 编号 10-5-5- 附 1拟 补录音，做 ppt 晶格能大小的确定方法 玻恩 - 哈伯循环法如： 利用玻恩 - 哈伯循环法间接测定 NaCl 晶体的晶格能 U 。已知 Na(s) + ?Cl 2 (g) → NaCl(s) ， Δ f H m ? (NaCl) = -411 kJ·mol -1NaCl(s) → Na + (g) + Cl - (g)U= ?这一过程可以设计成 热化学循环分步进行。Na (s)+1 Cl (g)2 2Δ f H m ? (NaCl)NaCl(s) Δ H 1 ?Na (g) Δ H 3 ?Na + (g) Δ H 2 ?Cl (g) Δ H 4 ?Cl - (g)+ +Δ H 5 ?ppt 编号 10-5-6ppt 编号 10-5-7录音中 10-5-7最 后一句删 除 ppt 编号 10-5-8 拟 补录音根据盖斯定律，有： Δ f H m ? (NaCl) = Δ H 1 ? + Δ H 2 ? + Δ H 3 ? + Δ H 4 ? + Δ H 5 ? 则 NaCl 的晶格能为： U = –Δ H 5 ? = – [ Δ f H m ? (NaCl) – ( Δ H 1 ? + Δ H 2 ? + Δ H 3 ? + Δ H 4 ? )] = – {( – 411) – [106 + 121 + 495.8 + ( – 348.7)]} = 786 kJ·mol -1 式中： Δ H 1 ? 为 1 mol 金属钠气化吸收的能量（升华热） Δ H 2 ? 为 0.5 mol Cl 2 分子的解离能 Δ H 3 ? 为 金 属 钠 的 电 离 能 Δ H 4 ? 为 氯 原 子 的 电 子 亲 和 能 Δ H 5 ? 为 氯 化 钠 晶 体 晶 格 能 U 的 负 值 某些 AB 型离子晶体的晶格能、熔点和硬度离子晶体 NaF NaCl NaBr NaI MgO CaO SrO BaO晶格能（ U ， kJ·mol -1 ） 923 786 747 704 3791 3401 3223 3054硬度 3.2 2.5 2.5 2.5 6.5 4.5 3.5 3.3熔点（ ℃ ） 993 801 747 661 2852 2614 2430 1918- 由表可知： 通常来说，同类型物质，晶格能越大，熔点越高、硬度越大。知 行 合 一 、 经 世 致 用Central South Universityppt 编号 10-5-9拟 补录音 玻恩 - 朗德公式- 玻恩和朗德以离子晶体内部离子间的静电作用力为基础，从理论上推导出 用于计算晶格能的公式： 138490 A Z + Z – 1U =