醇脂肪烃脂环烃或芳香烃侧链中氢被羟基取代而成的化.pptxVIP

会计学; 醇——脂肪烃、脂环烃或芳香烃侧链中氢被 羟基取代而成的化合物； 通式：R—OH 酚——芳香环上氢被羟基取代而成的化合物。;（一）分类 按碳原子类型分： ;按羟基数目分： ;（二）命名 ;⑵、系统命名法 ;例如： ;二、结构 ;三、物理性质 ;沸点：液态醇羟基之间可通过氢键缔合，故醇的沸点比相应分子质量的烷烃高。;IR： 游离O—H 3650~3600cm －1 形成氢键 3500~3200cm －1;正丁醇的红外光谱 ;1H-NMR: 醇羟基质子的δ值0.5~5.5，与氢键有关，氢键的形成能降低羟基质子周围的电子云密度，使质子的吸收向低场移动。;四、醇的化学性质 ;（一）、一元醇的反应 1、氧氢键断裂的反应（与活泼金属反应）;不同类型的醇与钠反应时，伯醇最快，叔醇最慢，所以，它们的酸性顺序为： 伯醇 仲醇 叔醇;醇还可以与其他活泼金属如镁、铝等反应：;2、碳氧键断裂的反应;R-OH + H+ ───→ R-OH2+ ;大多数伯醇与氢卤酸反应是按SN2机理进行：;HX活性：HI HBr HCl (HF无反应);无水ZnCl2+浓HCl——Lucas试剂 可用来鉴别不同结构的醇;3R-OH + PX3 ───→ 3R-X + H3PO3;醇与PX5也可发生类似的反应，但与PX5反应时，副产物较多，所以，这不是制备卤代烃的好方法。;（3）、与氯化亚砜反应;（2）、脱水反应 ;机制： ;Saytzeff规律：主要产物是双键上连有最多烃基的烯烃。 ;烯丙型、苄基型醇脱水时形成稳定的共轭烯烃。;重排情况： 由于反应是经碳正离子中间体而完成，因此可能有重排产物生成。;机制： ;（3）与无机含氧酸的酯化反应;甘油三硝酸酯在临床上用作扩张血管与缓解心绞痛的药物。 多元硝酸酯遇热会爆炸，可用作炸药。;常见无机酸酯还有：烷基一磷酸酯、烷基二磷酸酯、烷基三磷酸酯等。 ;3、氧化和脱氢反应 ;常用的氧化剂：K2Cr2O7/H+ ;当用氧化性能更强的氧化剂如高锰酸钾，且条件较剧烈时，酮亦可继续被氧化；而叔醇则是先脱水成烯，然后再被氧化发生碳碳双键的断裂。;（2）用温和的氧化剂氧化（选择性氧化）：;欧芬脑尔（Oppenauer）氧化法：在异丙醇铝或叔丁醇铝存在下，将仲醇和丙酮一起反应，醇被氧化成酮，丙酮被还原成异丙醇的反应。;（３）催化脱氢;（二）二元醇的反应;2、pinacol重排;频哪醇重排的质子化和基团迁移的一般规律;３、氧化反应;绛蓝色溶液;五、醇的制备;（三）格氏试剂与醛酮的加成;实例：; 有机锂（R—Li）比格氏试剂更活泼，对于空阻较大的酮也可得到满意的效果。;一、硫醇的结构与命名; ; 活性酶 中毒酶;(三) . 硫醇的氧化反应;第二节 酚;o-甲苯酚 ;2,4,6-三硝基苯酚 ;O为SP2杂化，存在P-π共轭。;三、物理性质;对甲苯酚的红外光谱图;核磁共振氢谱：酚羟基的质子的δ为4~12。;四、化学性质;（微溶于水） （溶于水） ;取代酚的酸性： ;取代基对酸性影响的解释：;例二、邻、间、对-甲苯酚;例三、甲氧基苯酚;２、酚醚的形成及克莱森（Claisen）重排;克莱森（Claisen）重排;如果邻位被占据，则重排到对位：;克莱森（Claisen）重排机理;邻位若被占据时，反应是经历两次环状过渡态完成的：;３、酚酯的生成及Fries重排;酚酯在AlCl3催化下，酰基可重排到羟基的邻位或对位，称傅瑞斯（Fries）重排：;Fries重排实例;（蓝紫色） ;（二）苯环上的取代反应;２、磺化反应;３、硝化和亚硝化;4、傅-克反应;（2）选用BF3或质子酸;（3）用AlCl3作催化剂时，可先将酚转化成醚，待反应后再使醚分解成酚。;5、瑞穆-梯曼（Reimer-timann）反应;６．酚醛树脂的生成; 对苯醌 p-benzoquinone ; 邻苯醌 o-benzoquinone ;五、酚的制备;（二）异丙苯氧化法;（三）卤代苯的水解;（四）重氮盐水解法;SjVnYq$t*w-A1D4G8JbNeQhTlWoZr%u(y+B2E6H9KcOfRjUmXp!sv)z0C4F7IaMdPgSkVnZq$t*x-A1D5G8JbNeQiTlWo#r%u(y+B3E6H9LcOfRjUmYp!sw)z0C4F7JaMdPhSkVnZq$u*x-A2D5G8KbNfQiTlXo#r%v(y0