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会计学;*;表象阶段:有酸味的物质是酸,能抵消酸味的物质就是碱
1887年:拉瓦锡(Lavosier)提出氧元素是酸的必要成份,在发现HF酸等后,认为氢元素是酸的基本元素
19世纪后期:德国化学家奥斯特瓦尔德和瑞典化学家阿累尼乌斯提出酸碱电离理论。 在水溶液中电离出的阳离子全部是H+的物质是酸,在水溶液中电离出的阴离子全部是OH-的物质是碱。酸碱反应的实质 H++OH-=H2O
1905年:富兰克林提出了酸碱溶剂理论。凡在溶剂中产生(或通过反应生成)该溶剂的特征阳离子的溶质称作酸,而产生(或通过反应生成)该溶剂的特征阴离子的溶质称作碱。 如:例如在水中NH3是碱,CH3COOH是酸,因为它们在水中分别产生水的特征阴离子OH-和特征阳离子H3O+
1923年:丹麦化学家布朗斯特和英国化学家劳菜提出了酸碱质子理论。凡是能给出质子的物质是酸,凡是能接受质子的物质就是碱。反应实质:两对共轭酸碱对之间质子传递作用;1923年:路易斯提出了酸碱电子理论。能接受电子对的物质是酸,能给出电子对的物质是碱
1939年:前苏联化学家乌萨诺维奇提出了正负离子理论:任何能产生阳离子或其他能结合一个阴离子(或一个电子)的物质为酸,相反地,任何能产生阴离子或其他能结合一个阳离子(或给出一个电子)的物质为碱。如;4.1.2 酸碱的溶剂理论;凡在液氨中能电离出NH4+离子的化合物是酸。例如NH4Cl,它电离出NH4+(和Cl-)离子。凡在液氨中能电离出NH2-离子的化合物是碱。例如NaNH2它电离出NH2-(和Na+)离子;优 点:酸碱溶剂理论不仅把酸碱概念扩充到非水体系,同时也扩大了水溶液中的 酸碱范围,它包容了Arrhenius的酸碱电离理论
局限性:在于它不适用于不自偶电离的溶剂(如苯、四氯化碳等)体系,更不适用于无溶剂体系;4.1.3 酸碱的电子理论; 石油馏分在固体催化剂上进行的催化反应是一个复杂的物理化学过程,这种复杂性表现在两个方面:
石油馏分是由各族烃类组成,各种单体烃分别进行多种反应,并且互相影响;
烃类在固体催化剂上的反应不仅与化学过程有关,而且还与原料分子与产物分子在催化剂上的吸附、扩散等传递过程有关。;一、单体烃的催化裂化反应;烷烃的分解多从中??的C-C键断裂,而且分子量越大越易断裂,反应速度也越快
n-C7H16:n-C12H26:n-C16H34=1:6:11
异构烷烃的反应速度比正构烷烃快
烷烃分解时,分子中碳链两端的碳碳键很少发生分解
烷烃的裂化可写成通式: ;(2).烯烃
烯烃是一次分解反应的产物,很活泼,反应速度快,在催化裂化过程中是一个重要的中间产物和最终产物
① 分解反应
烯烃发生的主要反应
烯烃的分解反应速度比烷烃分解速度快得多
遵循以下规律:(与烷烃相似)
大分子的烯烃分解反应速度比小分子快;
异构烯烃的分解速度比正构烯烃快 ;②异构化反应
Ⅰ.分子骨架结构改变,正构烯烃变成异构烯烃
Ⅱ.分子中的双键向中间方向移动
Ⅲ.烯烃空间结构的变化;③ 氢转移反应
氢转移反应是催化裂化反应所特有的反应,是造成催化裂化汽油饱和程度高的主要原因
④ 环化反应和芳构化反应
烯烃可环化成环烷烃并脱氢成为芳烃;(3).环烷烃
① 环烷烃的环可以断裂成烯烃,烯烃再继续上述的各反应
环烷烃的结构中有叔碳原子,分解反应速度较快
② 环烷烃也可以通过氢转移反应转化成芳烃;(4)芳香烃
连接在苯核上的烷基侧链易断裂成小分子的烯烃,而且断裂位置主要位于侧链同苯核连接的键上
多环芳烃的裂化反应速度很低,它们的主要反应是缩合成稠环芳烃,最后生成焦炭 ;;说明三点:
1) 裂化反应
最主要、最重要的反应,对整个反应的热力学和动力学起决定作用,催化裂化由此得名
2) 氢转移反应 ;3) 芳构化反应;2.烃类的催化裂化反应机理;一组试验数据:
C16烷烃热裂化与催化裂化产物中C数分布
反应温度:500℃ 单位: mol/ 100mol 十六烷
产 物 C1 C2 C3 C4 C5 C6 C7 C8 C9
热裂化 53 130 60 23 9 24 16 13 10
催化裂化 5 12 97 102 64 50 8 8 3;正碳离子学说被公认为是解释催化裂化反应机理的比较好的一种学说
所谓正碳离子是指
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