分子配分函数.pptxVIP

会计学;§5. 分子配分函数;一、核配分函数： 原子核各运动能级间距非常大. qn=∑gie-?i /kT = g0e-?0/kT(1+ g1/g0e-(∈1－∈0)/kT+…+gi/g0e-△∈i /kT +…) ∵ ??ikT ∴ e-??i /kT ≈ 0 ∴ qn = g0e－∈0 /kT (3) 令∈0= 0 qn= g0 =2Sn+1 (4) Sn: 核自旋量子数 gn: 在一般情况下为常数 核配分函数是一常数, 等于基态能级的简并度.;二．电子配分函数： 电子配分函数的情况一般与核配分函数类似. qe=Σe－∈i/kT = g0e－∈0/kT(1+ g1/g0e－△∈i/kT +……) ≈g0e－∈0/kT (5) 令∈0=0 qe = g0 = 2J +1 (6) J：电子总轨道角动量量子数. 大多数分子 J =0，g =1. He Na Ti Pb Cl J: 0 ? ? 0 3/2 g0e: 1 2 2 1 4;三．平动配分函数： 平动：分子质心的运动 因为一定条件下气体体系的热力学函数值与其形状无关, 不妨将气体体系的形状规定为一方箱.分子的平动等同于一粒子在三维势箱中的运动. 三维势箱中的粒