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7.9已知25 ℃时水的离子积Kw=1.008×10-14 ,NaOH、HCl和NaCl的 分别等于0.024811 S·m2·mol-1 ,
0.042616 S·m2·mol-1和0.0212545 S·m2·mol-1。
(1)求25℃时纯水的电导率;
(2)利用该纯水配制AgBr饱和水溶液,测得溶液的电导率κ (溶液)= 1.664×10-5 S·m-1 ,求AgBr (s)
在纯水中的溶解度。
+ -4 2 -1 - -4 2 -1
已知:Λ (Ag )= 61.9×10 S·m ·mol ,Λ (Br ) 78.1×10 S·m ·mol 。
解: (1)水的无限稀释摩尔电导率为
纯水的电导率
即有:
(2)κ (溶液)=κ (AgBr)+κ (H2O)
即:κ (AgBr)=κ (溶液)-κ (H2O)
-5 -6 -5 -1
=1.664×10 – 5.500×10 = 1.114×10 S·m
7.11 现有25℃时,0.01mol·kg-1BaCl 溶液。计算溶液的离子强度I以及BaCl 的平均离子活度因子γ 和平
2 2 ±
均离子活度。
解:离子强度
根据:
7.14 25 ℃时,电池Zn|ZnCl2 (0.555 mol·kg-1)|AgCl (s)|Ag的电动势E = 1.015V。已知E
2+ -
(Zn |Zn)=-0.7620V ,E (Cl |AgCl|Ag)=0.2222V ,电池电动势的温度系数为:
(1)写出电池反应;
(2)计算反应的标准平衡常数K ;
(3)计算电池反应的可逆热Qr,m ;
(4)求溶液中ZnCl2的平均离子活度因子γ±。
解:(1)电池反应为
2+ -
Zn (s)+ 2AgCl (s)= Zn + 2Cl + 2Ag (s)
(2)
即:
33
K = 1.90×10
(3)
(4)
γ± = 0.5099
7.21为了确定亚汞离子在水溶液中是以Hg+ 还是以 形式存在,涉及了如下电池
测得在18℃ 时的E = 29 mV ,求亚汞离子的形式。
解:设硝酸亚汞的存在形式为 ,则电池反应为
电池电动势为
作为估算,可以取
。
所以硝酸亚汞的存在形式为 。
7.23 在电池Pt│H (g ,100kPa) │HI溶液(a=1) │I (s) │Pt中,进行如下电池反应:
2 2
(1)H2 (g ,100kPa)+ I2 (s) 2HI (a=1)
(2)H2 (g ,p ) + I2 (s) HI (aq,a=1)
应用表7.7.1的数据计算两个电池反应的E 、 和K 。
解:(1)电池反应为H2 (g ,100kPa)+ I2 (s) 2HI (a=1)时,电池反应处于标准态,
即有:
E = E {I- (a=1) │I │Pt}- E {H+ (a=1) │H (g ,100kPa) │Pt}
2 2
-
= E {I 溶液(a=1) │I (s) │Pt}
2
= 0.5353V
(2)电动势值不变,因为电动势是电池的性质,与电池反应的写法无关, E
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