分析化学第五版课件第五章.pptxVIP

华东理工大学分析化学教研组配位滴定法第1页，共74页。 §1. 概述§2. EDTA与金属离子配合物的稳定性 §3. 配合滴定曲线§4. 配合滴定的指示剂—金属指示剂§5. 配合滴定的方式及应用第2页，共74页。 1. 配合滴定条件：反应必须定量进行配合反应要进行完全配合反应的速率问题指示终点的方法§1. 概述滴定剂的选择第3页，共74页。 滴定剂（配合剂）多基配位体(有机滴定剂)单基配位体(无机滴定剂)（不稳定；逐级配位）2. 滴定剂的选择如 :Cd2+ 与 CN- 可结合成: [Cd(CN)]+ ;[Cd(CN)2] ; [Cd(CN)3]- ; [Cd(CN)4]2-;应用:掩蔽剂, 辅助配合剂 目前应用最多的是有机配位剂。 常用氨羧配合剂，如EDTA滴定剂的种类 :Home（稳定性好；组成一定）§1. 概述第4页，共74页。 简写：H4YHOOCH2C N-CH2-CH2-NHOOCH2CCH2COOHCH2COOHHome结构 :3. EDTA的特征和离解平衡EDTA的性质 :学名：乙二胺四乙酸 §1. 概述常用乙二胺四乙酸二钠盐（Na2H2Y·2H2O） （ S=11.1g/100mLH2O ）。第5页，共74页。 2）定量关系简单 Mn+ : Y = 1:13）与金属离子反应速率快4）可用金属指示剂指示终点5）配合物水溶性好(大多带电荷)1) 配合能力强—使配合反应完全EDTA性质特征 :§1. 概述第6页，共74页。 6）属多元酸，强酸介质下，形成六元酸。HOOCH2C N-CH2-CH2-NHOOCH2CCH2COOHCH2COOHHH++HomeEDTA在水溶液中以七种形式存在,平衡为:pH1 1-1.6 1.6-2.07 2.07-2.75 2.75-6.24 6.24-10.34 12 H6Y2+§1. 概述第7页，共74页。 总反应 :EDTA的离解平衡 :§1. 概述第8页，共74页。 pH1, 1-1.6, 1.6-2.07, 2.07-2.75, 2.75-6.24, 6.24-10.3, 12pH ?,[H+] ?,[Y4-] ?； pH ?,[H+] ?,[Y4-] ? 第9页，共74页。 以EDTA为代表的氨羧配合剂， 能符合滴定分析的四个基本要求，故作为最常用的配合滴定剂。结论：§1. 概述第10页，共74页。 Home一. 配合物稳定性的表示方式 : 见下表式中[Y]是指Y4-形式的浓度注意 :[Y]总 ≠ [Y4-]§2. EDTA与金属离子配合物的稳定性 第11页，共74页。 EDTA与常见金属离子的配合稳定常数（pH12）HomeK稳: 碱M碱土M(8~11)过渡元素(15~19)M3~4(20)第12页，共74页。 1. 决定配合反应完全程度的影响因素3. 配合滴定中pH条件控制2. 配合反应的完全程度如何量化？Home二. 影响配合反应完全程度的因素§2. EDTA与金属离子配合物的稳定性 第13页，共74页。 配合物的副反应影响辅助配合效应水解效应酸效应金属离子的副反应影响EDTA的副反应影响主反应副反应混合配合效应干扰离子M+YMY+LNY+NMHY +OH-HomeNextMLML2┆MLnM(OH) M(OH)2 　┆M(OH)nHYH2Y┆H6Y+OH-+H++H+EDTA与金属离子形成配合物的稳定性+LMOHYMLY第14页，共74页。 1）EDTA的副反应影响2）金属离子的副反应影响3）配合物的副反应影响Home 决定配合反应完全程度的影响因素 :§2. EDTA与金属离子配合物的稳定性 第15页，共74页。 产生原因：溶液的酸度改变 [Y]变化MY稳定性变化规律：pH ，[Y] ，平衡 移；MY稳定性 。引起主要是酸度的影响pH [Y] ，平衡 移，MY稳定性 。M+YMY[H+]HYH2Y┆H6Y造成1）EDTA的副反应影响第16页，共74页。 可引入酸效应系数（ ）来定量反映 [Y’] =+[Y4-]=1+?1[H+] +?2[H+]2 +?3[H+]3 +?4[H+]4 +?5[H+]5 +?6[H+]6+[Y4-][Y4-]=? 为累积生成常数pH?，[H+]? ，?Y[H]?，[Y4-]?，1）EDTA的副反应影响一定 pH的溶液中，EDTA各种存在形式的总浓度[Y’]，与Y4-的有效平衡浓度[Y]的比值。第17页，共74页。 累积生成常数的计算方法1）EDTA的副反应影响第18页，共74页。 ?Y[H]取决于溶