分析化学第二章定量分析中的误差及数据处理.pptxVIP

第二章 定量分析中的误差和数据处理分析测试的误差与偏差误差产生的原因及其减免方法分析结果的数据处理分析测试结果准确度的的评价有效数字及其运算规则第1页，共75页。一、分析测试的误差与偏差误差和准确度偏差和精密度准确度和精密度的关系第2页，共75页。1.误差和准确度准确度: 测定值与真实值的接近程度。 准确度的高低用误差来衡量。 误差: 测定值与真实值之间的差值。 一般用绝对误差和相对误差来表示。第3页，共75页。绝对误差(E): 测定值(X)与真实值(XT)之间的差值。 E = X ? XT注意: 绝对误差不能反映误差在测定结果中所占比例。第4页，共75页。相对误差(RE):绝对误差在真实值中所占的百分率。 (X ? XT) RE= XT×100%注意: 绝对误差相同时, 若被测定的量较大, 则相对误差较小, 测定的准确度较高。第5页，共75页。2. 偏差和精密度精密度: 多次平行测定结果相互接近程度。 精密度的高低用偏差来衡量。偏差: 偏差是指个别测定值与平均值之间的差值。一般用平均偏差和相对平均偏差来表示。第6页，共75页。平均偏差：相对平均偏差：第7页，共75页。3.准确度和精密度的关系 精密度是保证准确度的先决条件; 精密度高不一定准确度高。两者的差别主要是由于系统误差的存在。第8页，共75页。第9页，共75页。第10页，共75页。第11页，共75页。二、误差产生的原因及其减免方法误差的种类及其性质误差产生的原因及减免方法第12页，共75页。(一) 误差的种类及其性质系统误差 2. 偶然误差3. 过失误差第13页，共75页。系统误差 特点：（1）对分析结果的影响比较恒定；（2）在同一条件下，重复测定，重复出现；（3）影响准确度，不影响精密度；（4）可以消除。 第14页，共75页。2. 偶然误差 特点： （1）不恒定 （2）难以校正 （3）服从正态分布 3. 过失误差第15页，共75页。(二)误差产生的原因及其减免方法1.系统误差产生的原因（1）方法误差（2）仪器误差（3）试剂误差（4）主观误差第16页，共75页。（1）方法误差：选择的方法不够完善 例： 重量分析中沉淀的溶解损失 滴定分析中指示剂选择不当（2）仪器误差：仪器不符合要求 例： 天平两臂不等 砝码未校正 滴定管、容量瓶未校正 第17页，共75页。（3）试剂误差 所用试剂纯度差，有杂质。 例：去离子水不合格 试剂级别不合适（4）主观误差 操作人员主观因素造成。例：指示剂颜色辨别偏深或偏浅 滴定管读数位置不正确第18页，共75页。2. 偶然误差产生的原因 （1）偶然因素 (2）滴定管读数3. 过失误差产生的原因第19页，共75页。(三) 误差减免方法1. 系统误差的减免 方法误差—— 采用标准方法,对比实验 仪器误差—— 校正仪器 试剂误差—— 作空白实验2. 偶然误差的减免 增加平行测定的次数第20页，共75页。思考题：1．下列叙述错误的是：A．方法误差属于系统误差B．系统误差包括操作误差C．系统误差又称可测误差D．系统误差呈正态分布E. 系统误差具有单向性?Ans:D第21页，共75页。2．下列论述中正确的是：A．准确度高，一定需要精密度高B．进行分析时, 过失误差不可避免C. 精密度高，准确度一定高D．精密度高，系统误差一定小E．分析工作中，要求分析误差为零?Ans: A第22页，共75页。3. 下列有关偶然误差的论述中不正确的是: A. 偶然误差具有随机性 B．偶然误差的数值大小、正负出现的机会均等 C．偶然误差具有单向性 D．偶然误差在分析中是无法避免的 E．偶然误差是由一些不确定的偶然因素造成的Ans: C第23页，共75页。三、分析结果的数据处理数据集中趋势的表示方法数据分散程度的表示方法置信度与平均值的置信区间离群值的取舍第24页，共75页。(一)数据集中趋势的表示方法1. 算术平均值2. 中位数 中位数是指一组平行测定值由小到大的顺序排列是的中间值。第25页，共75页。(二) 数据分散程度的表示方法1. 平均偏差（算术平均偏差） 用来表示一组数据的精密度。平均偏差： 相对平均偏差： 特点：简单缺点：大偏差得不到应有反映第26页，共75页。2. 标准偏差 标准偏差的计算分两种情况：(1) 当测定次数趋于无穷大时：总体标准偏差 ：μ 为无限多次测定 的平均值（总体平均值）, 即 当消除系统误差时，μ即为真值。 第27页，共75页。(2) 有限测定次数 样本标准偏差(s)： 相对标准偏差(RSD): 变异系数(CV) RSD=(s/x) x100%第28页，共75页。例题: 比较两组数据 1． d： 0.11, -0.73, 0.24, 0.51, -0.30,