第四部分缩合反应.pptxVIP

会计学1第四部分缩合反应 缩合反应：两个分子作用，失去一个小分子，生成较大的分子。本章讨论：具有活泼氢的化合物与羰基化合物之间的缩合反应第1页/共53页 第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 一、α-羟烷基化 1 Aldol缩合 （羟醛缩合）定义：含有α-H的醛或酮，在碱或酸的催化作用下生成 β羟基醛或β羟基酮的反应（醛、酮之间的缩合）第2页/共53页 无机碱: NaOH, Na2CO3 有机碱: EtONa, NaH第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 一、α-羟烷基化1 Aldol缩合 机 理 a： 碱催化 第3页/共53页 H2SO4 HCl TsOH第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 一、α-羟烷基化1 Aldol缩合 机 理 b： 酸催化第4页/共53页 第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 一、α-羟烷基化1 Aldol缩合 1）自身缩合 （一般用碱性催化剂） 第5页/共53页 第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 一、α-羟烷基化1 Aldol缩合 1）自身缩合 （一般用碱性催化剂） 应用：2-乙基己醇（异辛醇）的生产第6页/共53页 第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 一、α-羟烷基化1 Aldol缩合 ii）不同的醛酮之间的缩合a 与含α-H醛酮的反应（羟甲基化Tollens）第7页/共53页 第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 一、α-羟烷基化1 Aldol缩合 ii）不同的醛酮之间的缩合应用第8页/共53页 第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 一、α-羟烷基化1 Aldol缩合 ii）不同的醛酮之间的缩合b 苯甲醛与含α-H醛酮的反应(Claisen-Schimidt)）第9页/共53页 第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 一、α-羟烷基化1 Aldol缩合 ii）不同的醛酮之间的缩合第10页/共53页 第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 一、α-羟烷基化1 Aldol缩合 iii)含不同α-H 醛酮之间的反应a 与LDA作用定向生成动力学盐（低温强碱））第11页/共53页 第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 一、α-羟烷基化1 Aldol缩合 iii)含不同α-H 醛酮之间的反应b 烯胺法：（ 想让哪位α-H活化就让它与 反应）第12页/共53页 第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 一、α-羟烷基化2 不饱和烃α羟烷基化（Prine普林斯）(1,3-丙二醇 缩醛）第13页/共53页 第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 一、α-羟烷基化2 不饱和烃α羟烷基化（Prine）如果用HCl作催化剂则生成第14页/共53页 第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 一、α-羟烷基化3 芳醛的α-羟烷基化（安息香缩合）芳醛在含水乙醇中，以氰化钠（钾）为催化剂，加热后发生双分子缩合生成α -羟基酮 机理（关键：如何来制造一个碳负离子）第15页/共53页 第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 一、α-羟烷基化当R为吸电子基团时有利于反应但不能生成对称的α-羟基酮, 能与苯甲醛反应生成不对称的α-羟基酮.如：第16页/共53页 第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 一、α-羟烷基化4 Reformatsky（雷福尔马特斯基） 反应 醛或酮与a-卤代酸酯和锌在惰性溶剂中反应,经水解后得到b-羟基酸酯。 第17页/共53页 第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 一、α-羟烷基化机理第18页/共53页 第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 一、α-羟烷基化应用（书上P191维生素A例子自己看）第19页/共53页 第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 二、α-卤烷基化（Blanc反应，氯甲基化反应） 机理:(苯环上有供电子基有利于反应,因为此为亲电反应) 作用与意义第20页/共53页 第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 二、α-卤烷基化（Blanc反应，氯甲基化反应） Blanc氯甲基化反应可用于延长碳链第21页/共53页 第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 二、α-卤烷基化（Blanc反应，氯甲基化反应） 第22页/共53页 第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应三 α-氨烷基化反应（Mannich反应） 含有a-活泼氢的醛、酮与甲醛及胺(伯胺、仲胺或氨)反应，结果一个a-活泼氢被胺甲基取代，此反应又称为胺甲基化反应，所得产物称为Mannich（曼尼奇）碱三 α-氨烷基化反应（Mannich反应）第23页/共53页 第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应三 α-氨烷基