第十一章氧化还原反应.pptxVIP

会计学;化合价升高的过程为氧化 化合价降低的过程为还原 氧化还原反应是由氧化半反应和还原半反应组成的，两者必然同时发生。;化学电池;11.1 氧化还原反应的基本概念 11.2 氧化还原反应方程式的配平 11.3 电极电势 11.4 电极图及其应用;11.1 氧化还原反应的基本概念;11.1.1 原子价和氧化数;确定氧化值的原则;常见元素的氧化值;氧化值的计算;氧化值和共价数的区别 共价数：原子间公用电子对数（仅有正整数）;11.1.2 氧化还原反应的特征;特征： 反应前后某些元素的氧化数发生了变化。（氧化－氧化数升高；还原－氧化数降低） ;特殊的氧化还原反应;11.1.3 氧化剂和还原剂;氧化还原对;11.2 氧化还原方程式的配平;氧化数法;歧化反应;离子—电子法;FeSO4与酸性KMnO4反应，生成无色Mn2+;K2Cr2O7和浓盐酸反应放出Cl2，溶液变绿（Cr3+）;歧化反应;氧化半反应：;11.3 原电池和电极电势;11.3.1 原电池和电极电势;第25页/共94页; （1）电流从Cu流向Zn （电子从Zn流向 Cu ） （2）Zn 逐渐减少，Cu逐渐增多 （3）盐桥不存在，则无电流;电池的结构;电池的表示方法（原电池符号）;将下列反应设计成原电池并以原电池符号表示;原电池的电动势的测量;电极电势的产生;扩散双电层理论;不同的电极产生的电位差不同，两个不同的电极组合时，电子将从负极流向正极，从而产生电流(注意：电流方向与电子流动方向相反)。;标准电极（参比电极）;甘汞电极;第36页/共94页; ;标准电极电势;1. 电动势的测量一定是正值，但是电极电势可以是负值。当φ 0，相对于氢电极为负极；当φ 0，相对于氢电极为正极。 2. 为了方便比较，一般采用还原电势，即假定电极发生的是还原反应。 3. K。 4. 标准电极电势是强度性质，与物质的量无关，无加和性。;6. φ 小的电对对应的还原型物质还原性强 φ 大的电对对应的氧化型物质氧化性强 7.一些电对的 φ 与介质的酸碱性有关;11.3.2 原电池的电动势与Gibbs函数;11.3.3 影响电极电势的因素;;Nernst方程式;电极反应 a Ox + ne b Red;Nernst方程的计算;电池电动势的计算;?;电极电势计算;pH对电极电势的影响;氢电极电??与溶液pH值的关系;1、总是影响伴有H+或OH－参与的电极反应的φ 值 2、伴随电极反应的 H+ 或OH－总是跟随需要它的物质而列入方程 3、酸度影响 pH↓、[H＋]↑、φ↑；pH↑、[H＋]↓，φ↓;若 当pH=0, φ 当pH=3, φ ;凡是有H+参与的电极反应，酸度对电极电势的影响都很大，所以标准电极电势分为酸度表 （ =1.0 mol·L-1）和碱度表（ =1.0 mol·L-1 ），并且可以通过绘制φ ~ pH关系图，来表征标准电极电势在不同条件下的结果。 对于多氧化态的元素，其φ ~ pH关系更为复杂。;pH不仅对电极电势有影响，对氧化还原产物也有影响。;碱性条件下的计算：;沉淀形成对电极电势的影响;?;推广1：在Mn＋/M 体系中加入沉淀剂 Mn＋＋ a沉淀剂 = Mn＋-沉淀剂a 则：[Mn＋] = Ksp/ [沉淀剂]a;如果沉淀发生在还原产物上;推广2：如果氧化产物和还原产物都是沉淀 例如：;形成配合物对电极电势的影响;电极电势的影响因素： 1 由电极物质特性决定 2 电极物质本身的浓度变化 3 酸度变化（如果H+或OH-参与了氧化还原反应） 4 难溶物的形成 5 配合物的形成;11.3.4 电极电势的应用;判断氧化还原能力的相对强弱;获得电子能力：I2 Br2 Cl2 F2;电对的φ ? 越正，其氧化型是越强的氧化剂 （如F2，Cl2） 电对的φ? 越负，其还原型是越强的还原剂 （如Zn，Cu）;选择一种氧化剂使Cl-、Br-、I-混合溶液中的I-氧化为I2，而Cl-、Br-不发生变化。问H2O2、Cr2O72-、Fe3+三种氧化剂哪种合适？;酸性条件下： H2O2 Cl-、Br-、I- 都被氧化 Cr2O72- Br-、I- 被氧化 Fe3+ I- 被氧化 通过电极电势可以选择合适的还原剂和氧化剂;判断氧化还原反应进行的方向;判断反应2Cu2＋＋Sn2＋ 2Cu＋＋Sn4＋的方向。;要使E? 0，则φ+ φ-，意味着电极电势较大的电对在反应中发生还原半反应，而电极电