第六章化学反应速率.pptxVIP

会计学;第1页/共34页;第2页/共34页;第3页/共34页;第4页/共34页;第5页/共34页;化学反应速率及表示方法;某一瞬间反应的实际速率，代表了化学反应的真正速率。根据实际数据作C—t曲线，曲线上某一点的斜率（求微分）即该瞬时的反应速率。 应注意的是： ①公式前要加“±”号，随时间量增加用“＋”,随时间量减小，用“－”。 ②在同一化学反应中用不同的物质的浓度变化来表示反应速率时，其数值是不同的。在表示化学反应速率时，一定要注明是哪一种物质：;aA+bB?cC+dD 为了避免用不同物的浓质度变化表示反应速率而得到不同的数值，也可以用反应进度来定义反应速率。反应进度( )的定义是：设B为反应中的某一反应物或生成物，则 ; —物质B的反应系数； —反应进度为 时反应物中物质B的物质的量（mol）; —反应进度为0时反应物中物质B的物质的量（mol）。 反应进度随时间???变化率称为转化率，即转化速率，单位mol?s－1： ;按IUPAC的推荐，用 作为反应速率的另一种表示方法，其定义是： 式中V为反应体系的体积， 的单位（mol?L）。按上述定义，反应速率的量值意义物质B无关。对附反应物来说（前面加“－”），它是反应物的消耗速率；对生产物来说，它是生产物的生成速率。 ;§4.2 基元反应和反应级数;2.基元反应;3.反应历程;4.反应的级数;;;若以lg[B]~t作图可得到一条直线，其斜率为（－），可求得k值，k的量纲为：时间－1。这就是一级反应所具有的基本特征之一。 当反应物浓度消耗一半时所需要的时间称为反应的“半衰期”，这时[B]=[B]0/2;t= 。一级反应的半衰期为： 一级反应的半衰期与反应物浓度无关而与速率常数的二次方成正比。若反应物有两种，则反应速率与两种反应物浓度的乘积成正比。 ;（3）二级反应的特征 反应速率与反应物浓度的二次方成正比。若反应物有两种，则反应速率与两种反应物浓度的乘积成正比。 2 B(反应物)→P(生产物) 以 ～t作图可得到一条直线，其斜率为k;§4.3 反应速率理论;1、碰撞理论;（2）有效碰撞 那些能够发生化学反应的碰撞。发生有效碰撞的分子与普通分子的不同之处在于它们具有较高的能量。 （3）活化分子与活化百分数 具有较高能量的分子称为活化分子。活化分子占分子总数的百分率称为活化分子百分数，简称活化百分数。;（4）活化能 使具有平衡能量的普通分子变为活化分子所需的最小能量。 （5）活化能与反应速率的关系 反应速率的大小主要取决于有效碰撞的次数。 活化能是决定反应速率的内在因素。 一定温度下，反应的活化能越大，反应中活化分子百分数越小，单位时间内有效碰撞越少，反应速率就越慢，反之，反应速率就越快。;2、过渡状态理论;（2）活化能与反应热的关系;§4.4 影响反应速率的因素;1、浓度化学反应速率的影响;2、温度对化学反应速率的影响;式中：A是与反应有关的特性常数，称为“指数前因子或频率因子”；Ea为活化能（J/mol）；对某给定的反应，Ea为定值，当温度变化不大时，Ea和A不随温度变化。 由上式可见： ①k与温度有关。温度越高，k越大，反应速率越快。 ②k与活化能有关。若已知某反应的活化能Ea及T1时k1的值，便可计算出该反应在T2时刻的k2：;;3、催化剂反应速率的影响;注意 ;（2）多相催化（非均相催化）;（3）酶催化