第一章气固相催化反应本征动力学.pptxVIP

会计学1第一章气固相催化反应本征动力学 第一节 化学计量学1-1 化学计量式化学计量式:表示参加反应的各组分的数量关系 对n个组分、m个反应的系统，第j个反应的通式为： (1-4)或 （1-5）第1页/共48页 1-2 反应程度、转化率及化学膨胀因子 一、反应程度 对于反应 若始态摩尔量： 终态摩尔量： 则：ξ＝ （1-7）即： （1-8）； （i组分反应量）第2页/共48页 二、转化率 对反应物A （1-9） *工业反应过程的进料中，各反应组分间往往不符合化学计量系数关系；通常选择不过量的反应物（关键组分，着眼组分）计算转化率。 第3页/共48页 三、化学膨胀因子 对涉及气体的气相反应或气固相催化反应：在恒温恒压下，若反应前后总摩尔数发生变化，则必然引起反应物系和体积流率改变，引起浓度计算问题。为此定义化学膨胀因子 为：转化一摩尔组分A时，反应混合物所增加或减少的摩尔数，即则第4页/共48页 1-3 多重反应系统中独立反应数的确定缘由：进行反应系统的物料衡算，热量衡算和化学平衡计算，要以反应方程为依据。对于单一反应，确定反应方程不成问题；对于多重反应，确定反应方程须先确定独立反应数，再根据反应动力学的研究，才能加以确定。如C0、CO2 、H2、CH3OH、H2O 等5个反应组分，可写出3个反应方程：CO2＋H2＝CH3OH ；CO2＋3H2＝CH3OH＋H2O ；CO2＋H2＝C0＋H2O但这3个反应方程线性相关，只2个独立，即独立反应数为2。 ——存在一个确定独立反应数的问题。第5页/共48页 1-3 多重反应系统中独立反应数的确定方法：原子矩阵法设反应物系含有n个反应组分A1, A2,…，AN；其中包含 种元素。若 为组分A的分子式中元素j的系数，则可写出（ n）阶的系数矩阵（原子矩阵） (1-15)若原子矩阵的“秩”＝R,则独立反应数（或关键组分数） ＝ 见P10〔例1-1〕第6页/共48页 1-4：多重反应的收率及选择率 对单一反应，反应物的转化率即产物的生成率（收率）。对多重反应（同时反应、平行反应、连串反应、连串平行反应），除反应物的转化率外，还须有目的产物的收率和选择率。 S＝ (1-18) 显然， Y=SX (1-19) 1-5.气相反应的物料衡算 见P12-14：〔例1-2〕、〔例1-3〕第7页/共48页 第二节　化学反应速率的表示形式1-6 间歇系统及连续系统 一、间歇系统 反应物系的组成、温度、压力等参数随时间变化，不随反应空间（位置）变化,独立变量为时间微元时间： （1-20，1-24，1-25）对均相系统： 为V——反应混合物体积；若恒容（液相）反应， （1-21） 对多相系统：两相流体系统， 为S——相界面积 流固系统： 为S——固体表面积或催化剂内表面积 或 为W－固体或催化剂质量 第8页/共48页 1-6 间歇系统及连续系统显然，对于反应： （1-22）有 （1-23） 或 第9页/共48页 1-6 间歇系统及连续系统二、连续系统 反应物系的浓度、温度、压力参数随反应空间（位置）变化，不随时间变化。 独立变量为反应空间（位置）→微元空间（微元体积、微元表面积、微元质量）：　 或 或 （1-26）第10页/共48页 1-6 间歇系统及连续系统 空间速度（空速） ：单位反应体积所能处理的反应混合物之体积流率。 质量空速 ：单位质量催化剂所能处理的反应