高中化学竞赛有机专题五醛酮羧酸.pptVIP

交叉羟醛缩合 第三十一页，共七十九页，2022年，8月28日 羟醛缩合的应用: 第三十二页，共七十九页，2022年，8月28日 3.氧化与还原 1）氧化反应 第三十三页，共七十九页，2022年，8月28日 用过氧酸氧化（Baeyer-Villiger 反应） 酮 酯 基团迁移优先顺序： 第三十四页，共七十九页，2022年，8月28日 2）还原反应 (1) 催化氢化 (2) 用金属氢化物还原 [NaBH4] 氢负离子对羰基化合物的亲核加成。选择性较强。 第三十五页，共七十九页，2022年，8月28日 [LiAlH4] 氢负离子作亲核试剂对羰基的加成。还原性强。 LiAlH4极易水解, 无水条件下反应； NaBH4不与水、质子 性溶剂作用。 第三十六页，共七十九页，2022年，8月28日 符合Cram规则 从位阻小的一侧进攻 (3) Clemmensen还原法 适用于对酸稳定的化合物 第三十七页，共七十九页，2022年，8月28日 (4) Wolff-Kishner-黄鸣龙还原法 碱性条件 黄鸣龙的改良 第三十八页，共七十九页，2022年，8月28日 弥补Clemmensen还原法的不足，适用于对酸敏感的化合物 的还原。 对甾酮及大分子量的羰基化合物的还原特别有