煤共气化研究.pdf

摘要 对于能源的巨大需求导致煤炭的大量消耗，造成了严重的资源与环境问题，这就迫使 我们寻求一种清洁、可再生的资源来部分代替煤炭资源。生物质能源资源丰富、对环境影 响小、可再生、发展潜力巨大，但由于其固有的缺点而难以大规模利用。将生物质进行热 解预处理可显著改善其能量品质，同时生物质与煤共气化可以充分发挥煤能量密度高，生 物质反应活性高的优点，弥补两者单独气化的不足，对于生物质能源的规模化工业利用和 优化我国能源结构具有重要的意义。本文以玉米秆、稻秆、麦秆和烟煤为实验原料，首先 在200-600oC下制备生物质半焦，考察热解温度对半焦结构与化学性质的影响；再利用热 分析技术研究了半焦和半焦／煤的C02气化反应活性，最后通过数据拟合建立适用于共气 化反应的动力学模型，分析共气化行为。 生物质半焦制备温度升高，其固定碳和灰分含量增加，挥发分降低，O／C和H／C原 子比降低，半焦的能量品质不断提高。利用扫描电子显微镜(SEM)、比表面积和孔隙 和化学特征进行研究，结果表明，半焦中的孔隙结构和比表面积会显著增加，而孔体积会 先增加后减小；半焦中的极性官能团不断减小，芳香度不断增加，碳结构更加稳定，耐热 性增强。更高的固定碳含量和更稳定的碳结构使半焦非等温气化过程的开始温度、结束温 度、最大失重速率增加：等温气化实验确定低温(200-300oC)制备的半焦样品的气化性 能略高于原样，而中高温(400-600oC)半焦的气化性能比原样更低，气化性能的差异性 是由半焦中碳结构稳定性、碱金属含量和比表面积共同作用的结果。 生物质半焦与煤的共气化速率与半焦添加量成正比，共气化过程中的协同作用主要发 生在反应后期，且半焦比例越高协同作用越强。通过研究生物质灰对煤气化过程的促进作 焦和气化残渣的物理化学结构进行分析，确定了半焦中碱金属对气化过程的促进作用是导 致协同效应产生的关键因素。在共气化过程中，共热解焦的芳香度减小、芳香层的堆积高 度降低，半焦中的碱金属阻碍共热解焦的有序化进程并抑制其石墨化作用，同时碱金属在 煤焦表面富集，并在气化过程中与碳基质反应，成为气化反应活性中心，促进了共气化反 应。动力学计算表明，随机孔模型相较于收缩核模型和均相模型对气化过程的拟合效果更 好，随半焦比例的增加，样品共气化反应的活化能越低，气化反应活性越强。 图[32]表[10】参[116] 关键词：生物质；热解：共气化；协同效应 分类号：TQ544 目 录 摘要…………………………………………………………………………………………………………………………I AsSt．．…．．…………………．…．．．…．．…．．…．．……．．…．………………．…．．…．．…．………．．…．．…………．．．…．…．．．Ⅲ 目勇毛………………………………………………………………………………………………………………………。V 1文献综述………………………………………………………………………………………………………。1 1．1研究背景及意义…………………………………………………………………………1 1．2生物质能及其利用现状…………………………………………………………………．3 1．2．1生物质预处理现状…………………………………………………………………．4 1．2．2生物质热解处理研究现状…………………………………………………………．．5 1．2．3生物质半焦气化……………………………………………………………………．6 1．3生物质与煤共气化………………………………………………………………………8 1 1．4半焦与煤的共气化………………………………………………………………………1 1．5研究内容………………………………………………………………………………．12 2实验部分……………………………………………………………………………………14 2．1实验材料………………………………………………………………………………．．14 2．2实验仪器及装置………………………………………………………………………．．15 2．3实验方法及数据处理……………………………………………………………………16 2．3．1生物质半焦制备…………………………………………