有机化学第七章芳烃.pptxVIP

第七章 ;第七章：芳烃;第七章：芳烃;最典型的芳香烃------苯;§7-1 苯的结构;（3）苯分子中有三个C = C和三个 C—C 键长应不相同，这 样苯环就不是一个正六边形。但实验证明苯环是一个正 六边形结构，环中的碳碳键长是完全相等的。;+ H2;苯的结构为：;轨道杂化理论;分子轨道理论;苯的结构小结;§7-2 芳烃及其衍生物的命名;(3) 若烃基的碳链较长或烃链上含有多个苯环时，一般把苯 作取 代基，烃作母体。;3. 三烃基苯;苯环上有-OH、-NH2、-SO3H、-CHO、-COOH 时，有专门名称;3. 有多种官能团时，作母体优先顺序为：（排前作 母体，排后作取代基）;§7-3 单环芳烃的性质;化学性质;+ 2Br2; 亲电取代反应历程; 反应历程;H2SO4+ HNO3;3. 磺化反应;制备意义; 磺化反应历程;4. 傅瑞德—克拉夫茨（Friedel-Crafts）反应; 傅-克烷基化反应历程; 烷基化反应的特点;b) 产物的多元烷基化，使反应不易停留在一取代。;e) 苯环上有-NH2 、-NHR 、-NR2 、等碱性基团时，不反应。;烷基化与酰基化相似之处： A）反应历程相似 B）催化剂相同 C）苯环上有强吸电子基时;+ CH3CH2C=O;亲电取代小结;二、加成反应;三、氧化反应;氧化规律： ①不管支链多长，氧化都得到苯甲酸 ②不管有多少支链，氧化都在原支链位置上生成甲酸 ③不含α-H的支链不能氧化。;§7-4 苯环的亲电取代定位规律;一硝化反应：;1.定位基;;C6H6;1. 邻对位基的定位效应;α-络合物：;② 苯酚;2. 间位定位基的定位效应;δ;3. 卤素定位效应;δ;4. 空间效应;② 新导入取代基大小影响;三、定位规律的应用;原取代基有二个属同一类——新进入的取代基的位置主要 受强的定位基的支配。;原二个取代基不属同一类——新进入取代基主要由第一 类（邻对位）取代基决定。;2. 选择合成路线;② 转换基团时机;方法一：;例 2：;一、 联苯类;1. 萘 分子式：C10H8;6-甲基-1-氯萘;性质与用途：萘为白色片状晶体，熔点80℃，沸点218℃， 易升华；具有特殊气味，有灭菌性，常用卫 生球即是粗萘。;α－位: 比苯快750倍 β－位: 比苯快50倍;第六十三页，共七十七页。;④ 萘环上的取代规律;2.蒽 分子式：C14H10;② 加成反应;③ 氧化反应;4. 其他稠环烃; 致癌烃多为蒽和菲的衍生物，最初在从事煤焦油工作人员中发现，皮肤较易生癌，后来于煤焦油中提出致癌物质，并合成了其中所含的致癌烃。;§7-4 非苯系芳烃与休克尔规则;2. 体克尔规则 含义：凡有4n+2 个π电子的共平面环状闭合共轭 体系，将具有芳香性。; 有6个π电子, 符合4n+2 （ n =1 ）规则，具有芳香性。;1. 环戊二烯负离子;3. 环庚三烯正离子; 具有交替单双键的单环多烯，叫轮烯 分子式：CnHn n≥10;存在斥力;+ H2