高分子化学课件共聚合.pptxVIP

;; PI/SBR blend ;星形杂臂聚合物;S-ISBR/NR/SBR blend(12/35/33) ;;;WELCOME;§6.1 概述;;;;;;; 二元共聚物;;;;;;;;;;;;WELCOME;?;;§6.2 共聚组成;瞬时共聚物组成的表示;一 推 导;一 推 导;一 推 导;一 推 导;一 推 导;一 推 导;一 推 导;一 推 导;一 推 导;一 推 导;;;一 推 导;一 推 导;一 推 导;一 推 导;一 推 导;;;空间效应;一 推 导;带不同前末端单元的单体1与2链自由基的增长;一 推 导;一 推 导;一 推 导;一 推 导;一 推 导;一 推 导;一 推 导;一 推 导;假设Ⅰ：无解聚;;;;;;;忽略链转移;一些有较大位阻或极性的单体进行自由基共聚时，前末端单元结构对活性中心的影响不能忽略。;（1）前末端效应;（1）前末端效应;（1）前末端效应;（1）前末端效应;（1）前末端效应;（2）解聚效应;（2）解聚效应;（2）解聚效应;（2）解聚效应;单体对极性相差较大时，可以形成电荷转移络合物，在共聚反应中作为一个单体参加反应，大大提高了共聚物的交替倾向。;（3）络合效应;（3）络合效应;;;;;;;;WELCOME;★ 假设I 无解聚 ★ 假设II 聚合度很大 ★ 假设III 无前末端效应 ★ 假设Ⅳ 等活性理论 ★ 假设Ⅴ 自由基处于稳态;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;WELCOME;;;某一瞬间 某C%下;; =f1o ≠ F1;§6.3 共聚组成与转化率的关系;;组成与转化率曲线;;组成与转化率曲线;;;;;;;;;;;;f1;;;;;;;;;;;练 习;作 业 —P221－222 -8, 16, 13;已知：M1-M2单体对共聚，其中 r1=0.30，r2=0.70;;?;共聚组成微分方程 共聚组成曲线 共聚组成随转化率变化;review;§7.5 竞聚率与Q-e概念;7.5.1 竞聚率的物理意义;竟聚率与共聚组成;影响竟聚率的因素;温度的影响;压力的影响;;1.0;思考：;竟聚率的测定 P206 截距斜率法 曲线拟合法 积分法;;;;;解决的方法是：;依此类推;n次实验，n+1对Q、e值;b. 判断共聚倾向;未考虑位阻效应 规定苯乙烯为参考标准 单体与自由基的e值相同 半经验公式;§7.6 单体与活性中心的相对活性;1. 单体的相对活性判据;自由基的相对活性判据;3. 单体和自由基的活性顺序（自由基共聚合）;（1） 第一影响因素——取代基的共轭效应（Q值） 单体;Q值： 1.0 0.6 0.026 k12: 见表7-8 各行;规律性：;单体共轭作用与共聚倾向：;例如：;（2）第二影响因素——取代基的极性;e值符号相同，大小相近，容易进行理想或非理想共聚 e值符号相反，数值相差越大，容易进行交替共聚;苯乙烯－马来酸酐交替共聚 P211;解释现象;（3）第三影响因素——取代基的位阻效应;+;例如：;1. 单体活性 判据相同（1/r1），但数值不同;自由基共聚时，共轭效应对单体的活性影响大 离子共聚时，极性效应对单体活性影响大;极性差别大时，自由基历程容易交替共聚 离子历程不容易共聚;3. 单体的选择性强;4. 溶剂对自由基共聚影响小，对离子共聚影响大;本节重点内容： 1 、单体与自由基相对活性判断标准 2 、影响单体与自由基相对活的因素及其规律 3 、Q、e值的应用及Q－e方程的不足 4 、离子共聚的特点