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第五章 材料的耐蚀性;上次作业题;5.1 纯金属的耐蚀性
5.2 合金耐蚀途径
5.3 铁的耐蚀性
5.4 铸铁的耐蚀性及其应用
5.5 耐蚀低合金钢
5.6 不锈钢;;一:纯金属热力学稳定性
一般情况下,各种纯金属的热力学稳定性可根据其标准电极电位值作出近似的判断。;pH;;二: 自钝性
在热力学不稳定的金属中,有不少金属在适宜的条件下,由活化态转为钝化态而耐蚀。;5.2 合金耐蚀途径;; 该理论认为,在给定腐蚀介质中,当耐蚀组元与不耐蚀组元组成长程有序固溶体,形成了单由耐蚀组元的原子构成的表面层时,合金在该条件下耐蚀。
但这种耐蚀的长程有序化,是在耐蚀组元占一定原子分数的情况下发生的。其原子分数通常服从n/8定律,其中n为l-7等。;一般情况下.介质的腐蚀性愈强,临界组成要求的n数值愈大。;一: 提高合金热力学稳定性
这种方法是向本来不耐蚀的纯金属或合金中加入热力学稳定性高的合金元素(贵金属)使之成为固溶体。
缺点是它要消耗大量贵金属,而且合金元素在固溶体中的固溶度也是有限的.
;二 阻滞阴极过程
这种途径适用于不产生钝化的活化体系,主要由阴极控制的腐蚀过程-------提高阴极的过电位,反应驱动力降低。
减少合金的阴极活性面积
阴极析氢过程优先在析氢过电位低的阴极相或阴极活性夹杂物上进行. 减少这些阴极相或夹杂物,就是减少活性阴极的面积.从而增加阴极极化程度,提高合金的耐蚀性.
例如减少工业Zn中杂质Fe的含量就会减少Zn中FeZn7阴极相,降低Zn在非氧化性酸中的腐蚀速度。 ;可采用热处理方法(固溶处理).使合金成为单相固溶体,消除活性阴极第二相。;2. 加入析氢过电位高的合金元素
这种途径适用于由析氢过电位控制的析氢腐蚀过程.
; 这种方法是提高合金耐蚀措施中最有效、应用 最广的方法之一.
1.减少阳极面积
合金的第二相相对基体是阳极相,在腐蚀过程中减少这些微阳极相的数量.可增加阳极极化程度,阻滞阳极过程的进行,提高合金耐蚀性。
例如,Al-Mg合金中的第二相A12Mg3是阳极相。腐蚀过程??A12Mg3相逐渐被腐蚀掉,使阳极总量减少,腐蚀速度降低。所以A12Mg3合金耐海水腐蚀性能就比第二相为阴极的硬铝(Al-Cu)合金好。 ;2.加入易钝化的合金元素
3.加入阴极性合金元素促进阳极钝化
这种途径适用于可能钝化的金属体系。金属或合金中加入阴极性合金元素,可促使合金进入钝化状态. ;
;阴极性合金元素的加入量(质量分数)一般为0.2%-0.5%,最多1%。;加入阴极性合金元素促进阳极钝化是有条件的:
1)腐蚀体系可钝化,否则加入阴极性元素只会加速腐蚀。
如果不能钝化,则加入阴极性元素与基体元素构成原电池加速腐蚀。
2)加入阴极性元素的种类、数量要同基体合金、环境相适应,加入的阴极性元素要适量,否则加速腐蚀。;4. 使合金表面生成自耐蚀的腐蚀产物膜
加入一些合金元素促使在合金表面生成致密、耐蚀的保护性膜。
如在钢中加入Cu、P等合金元素,能使低合金钢在一定条件下表面生成一种耐大气腐蚀的非晶态的保护膜。;一: 铁的电化学性质及其耐蚀性
铁形成铁离子的标准平衡电位 ;铁和其他金属比较,其耐腐蚀性较差,主要原因:;;;;铁在常温的碱液中是稳定的。然而当溶液中NaoH含量达30%时,铁的表面膜保护性能下降而且随着温度升高而腐蚀加速,另外铁在熔融碱中也会受到强烈的腐蚀。
;二: 合金元素对铁的耐蚀性的影响
1. 合金元素对铁的阳极极化曲线特性点的影响P111;2. 阴极性合金元素对Fe的耐腐蚀性影响;通常铸铁是不耐腐蚀的,但是铸铁有良好的流动性,能铸成形状复杂的部件,而且还具有优良的加工性能和力学性能,因此在工程中获得了极广泛的应用.
为了提高铸铁的耐蚀性,在铸铁中加入各种合金元素如Si, Ni,Cr,Al等。生产出了各类耐蚀合金铸铁。; 在铸铁中加入14%一18%Si便有优良的耐酸性能,它对热硫酸、室温盐酸、浓硝酸、磷酸、有机酸等都有良好的耐蚀性。
这是由于表面形成了—层主要是由二氧化硅构成的致密保护膜所致。
它对热强碱耐蚀性较差,也不耐HF或氢氟酸,以及温度较高的盐酸。;当硅含量为14.5%时,腐蚀速度有明显的降低。但硅含量一般不大于18%,因含量再大,对耐蚀性改变不大.却严重降低了力学性能。;2. 镍铸铁
镍与硅一样,是促进铸铁石墨化的元素,但其作用仅为硅的1/3
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