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第十八章热力学第一定律第一页，共七十四页。内容：18.1 功 热量 热力学第一定律18.2 准静态过程18.3 热容18.4 绝热过程18.5 循环过程18.6 卡诺循环18.7 致冷循环第二页，共七十四页。 18.1 功 热量 热力学第一定律1. 功做功可改变系统的状态做功的基本特征：有规则动能?无规则动能2. 系统的内能理想气体内能只与温度有关第三页，共七十四页。 3. 热量传热也可改变系统的状态传热条件：系统和外界温度不同，且不绝热。“热量” — 被传递的能量微观本质：分子无规则运动能量从高温物体向低温物体转移（传递）。传热与过程有关，热量也是一个过程量。第四页，共七十四页。注意：功和热量都是过程量，而内能是状态量，通过做功或传递热量的过程使系统的状态（内能）发生变化。 热功当量：1卡 = 4.186 焦耳焦耳用于测定热功当量的实验装置。第五页，共七十四页。4.热力学第一定律的数学描述包括热现象在内的能量守恒和转换定律。热力学第一定律： Q 表示系统吸收的热量，W 表示系统所作的功，?E 表示系统内能的增量。热力学第一定律微分式：第六页，共七十四页。符号规定：1、系统吸收热量Q为正，系统放热Q为负。2、系统对外作功W为正，外界对系统作功W为负。3、系统内能增加?E为正，系统内能减少?E为负。第一类永动机： 不需要外界提供能量，但可以继续不断地对外做功的机器。 热力学第一定律：“不可能制造出第一类永动机”。 第七页，共七十四页。例 1. 内能和热量的概念有何不同？能否说：（1）物体温度愈高，则热量愈多？（2）物体的温度愈高，则内能愈大？答：(1)概念是不同的，内能是无规则运动能量的总和， 由系统本身及状态所决定的，热量是在传热过 程中传的能量多少，与过程有关。 (2)对于理想气体是正确的, 因为温度越高,物体内分 子无规则运动动能越大,因而内能越大. 对实际气体 ,只要体积不变, 这一说法也正确.第八页，共七十四页。P18.2 准静态过程准静态过程： 状态变化过程进行得非常缓慢，以至于过程中的每一个中间状态都近似于平衡态。非平衡态到平衡态的过渡时间，即弛豫时间，约 10 -3 秒 ，如果实际压缩一次所用时间为 1 秒，就可以说 是准静态过程。准静态过程可用状态曲线表示 p-V图第九页，共七十四页。P(PA,VA,TA)dl(PB,VB,TB)OSdlVVAVB(1) 准静态过程中功的计算第十页，共七十四页。P(PA,VA,TA)(PB,VB,TB)OdWVVAVB功是过程量, 其值依赖于过程结论：系统所做的功在数值上等于P-V 图上过程曲线以下的面积。第十一页，共七十四页。单位：单位：18.3 热容（1）准静态过程中热量的计算 热容量：物体温度升高一度所需要吸收的热量。比热：单位质量物质热容量。第十二页，共七十四页。摩尔热容量：1 mol 物质的热容量。定体摩尔热容： 1 mol 理想气体在体积不变的状态下，温度升高一度所需要吸收的热量。第十三页，共七十四页。定压摩尔热容： 1mol 理想气体在压强不变的状态下，温度升高一度所需要吸收的热量。（ i 为分子的自由度数）单原子气体： i = 3 , 氦、氖双原子气体：i = 5 ，氢、氧、氮多原子气体：i = 6 ，水蒸汽、二氧化碳、甲烷第十四页，共七十四页。微过程的热量计算式： 热量计算式： （2）准静态过程中内能变化的计算 设想一个状态变化过程，过程中系统的体积不变。第十五页，共七十四页。即有内能增量：注意：内能是状态量，内能的增量与过程无关，因此上式适合于任意过程。内能：结论：理想气体的内能只是温度的单值函数。 第十六页，共七十四页。QpVoV(3) 等体过程 等体过程: 气体在状态变化过程中体积保持不变。V = 恒量 ， dV = 0等体过程的热力学第一定律:结论：在等体过程中，系统吸收的热量完全用来增加自身的内能。第十七页，共七十四页。吸收热量：内能增量：等体过程系统作功：第十八页，共七十四页。QpppoV1V2V(4)等压过程 等压过程:气体在状态变化过程中压强保持不变。p = 恒量 ， dp = 0等压过程的热力学第一定律:第十九页，共七十四页。吸收热量：等压过程的功：因为 第二十页，共七十四页。等压过程系统的吸热：等压过程系统作功：等压过程系统内能的增量：第二十一页，共七十四页。QQ = WppV1V2V(5) 等温过程 等温过程:气体在状态变化过程中温度保持不变。T = 恒量 ，dE = 0等温过程的热力学第一定律:第二十二页，共七十四页。等温过程系统作功和吸热：等温过程系统内能的增量：第二十三页，共七十四页。(6) 等体摩尔热容与等压摩尔热容的关系 迈耶公式：结论： 同一状态下1摩尔的理想气体温度升高1K，等压过程需要吸收