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第 2 章 分析化学中的误差、数据处理及质量保证
思考题与习题
指出在下列情况下,会引起哪种误差?如果是系统误差,应该采用什么方法减免?
砝码被腐蚀;
天平的两臂不等长;
容量瓶和移液管不配套;
试剂中含有微量的被测组分;
天平的零点有微小变动;
读取滴定体积时最后一位数字估计不准;
滴定时不慎从锥形瓶中溅出一滴溶液;
标定HCl 溶液用的NaOH 标准溶液中吸收了CO 2。
答:(1)系统误差中的仪器误差。减免的方法:校准仪器或更换仪器。(2)系统误差中的
仪器误差。减免的方法:校准仪器或更换仪器。(3)系统误差中的仪器误差。减免的方法: 校准仪器或更换仪器。(4)系统误差中的试剂误差。减免的方法:做空白实验。(5)随机误差。 减免的方法:增加测定次数。(6)系统误差中的操作误差。减免的方法:多读几次取平均值。(7)过失误差。减免的方法:重做。(8)系统误差中的试剂误差。减免的方法:做空白实验。
如果分析天平的称量误差为±0.2mg,拟分别称取试样 0.1g和 1g 左右,称量的相对误差各为多少?这些结果说明了什么问题?
解:因分析天平的称量误差为 0.2mg 。故读数的绝对误差E 0.0002g
a
根据 a 100% 可得
r
0.0002g
100% 0.2%
r0.1g
r1g
0.1000g
0.0002g 100% 0.02%
1.0000g
这说明,两物体称量的绝对误差相等,但他们的相对误差并不相同。也就是说,当被测定的量较大时,相对误差就比较小,测定的准确程度也就比较高。
滴定管的读数误差为 ±0.02mL 。如果滴定中用去标准溶液的体积分别为 2mL 和 20mL 左右,读数的相对误差各是多少?从相对误差的大小说明了什么问题?
解:因滴定管的读数误差为 0.02mL ,故读数的绝对误差 a 0.02mL
根据 a 100% 可得
r
0.02mL 100% 1%
r2mL
r20mL
2mL
0.02mL 100% 0.1%
20mL
这说明,量取两溶液的绝对误差相等,但他们的相对误差并不相同。也就是说,当被测定的量较大时,测量的相对误差较小,测定的准确程度也就较高。
4. 下列数据各包括了几位有效数字? (1)0.0330 (2) 10.030 (3) 0.01020 (4)
8.7×10-5 (5) pKa=4.74 (6) pH=10.00
答: (1)三位有效数字 (2)五位有效数字 (3)四位有效数字 (4) 两位有效数字 (5) 两位有效数字 (6)两位有效数字
将 0.089g Mg P O 沉淀换算为 MgO 的质量, 问计算时在下列换算因数
2 2 7
(2MgO/Mg P O )中取哪个数值较为合适:0.3623,0.362,0.?36计算结果应以几位有效数字报
2 2 7
出。
答:0.36 应以两位有效数字报出。
用返滴定法测定软锰矿中MnO 的质量分数,其结果按下式进行计算:
2
0.8000
5
8.00 0.1000 10 3 86.94
w
MnO 2
126.07 2 100% 86.94
0.5000
问测定结果应以几位有效数字报出? 答:应以四位有效数字报出。
用加热挥发法测定BaCl ·2H O 中结晶水的质量分数时,使用万分之一的分析天平称
2 2
样 0.5000g,问测定结果应以几位有效数字报出?
答:应以四位有效数字报出。
两位分析者同时测定某一试样中硫的质量分数,称取试样均为3.5g,分别报告结果如下:甲:0.042%,0.041%;乙:0.04099%,0.04201%。问哪一份报告是合理的,为什么?
答::甲的报告合理。因为在称样时取了两位有效数字,所以计算结果应和称样时相同, 都取两位有效数字。
标定浓度约为 0.1mol·L -1 的NaOH ,欲消耗 NaOH 溶液 20mL 左右,应称取基准物质 H C O ·2H O 多少克?其称量的相对误差能否达到0. 1%?若不能,可以用什么方法予以改
2 2 4 2
善?若改用邻苯二甲酸氢钾为基准物,结果又如何?
解:根据方程 2NaOH+H C O ·H O==Na C O +4H O 可知,
2 2 4 2 2 2 4 2
需 H C O ·H O 的质量m 为:
2 2 4 2 1
m 0.1 0.020 126.07 0.13g
1 2
相对误差为
0.0002g 100% 0.15%
r1 0.13g
则相对误差大于 0.1% ,不能用H C O ·H O 标定 0.1mol·L -1的 NaOH ,可以选用相对
2 2 4 2
分子质量大的作为基准物来标定。
若改用KHC H O 为基准物时,则有:
8 4 4
KHC H O +
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