气相色谱法(可用于农药成分、含量检测).pptxVIP

气相色谱法 Gas Chromatography第一页，共三十四页。 气相色谱法（GC）是英国生物化学家 Martin A T P等人在研究液液分配色谱的基础上，于1952年创立的一种极有效的分离方法，它可分析和分离复杂的多组分混合物。第二页，共三十四页。 目前由于使用了高效能的色谱柱，高灵敏度的检测器及微处理机，使得气相色谱法成为一种分析速度快、灵敏度高、应用范围广的分析方法。如气相色谱与质谱（GC－MS）联用、气相色谱与Fourier红外光谱(GC－FTIR）联用、气相色谱与原子发射光谱（GC－AES）联用等。第三页，共三十四页。气相色谱仪第四页，共三十四页。GC工作过程第五页，共三十四页。分离系统 分离系统由色谱柱组成，它是色谱仪的核心部件，其作用是分离样品。色谱柱主要有两类：填充柱和毛细管柱。 第六页，共三十四页。U型填充柱第七页，共三十四页。毛细管色谱柱第八页，共三十四页。试样在色谱柱中的分离过程第九页，共三十四页 苯基0246810121416132456100% 甲基024681012141650%苯基甲基聚硅氧烷甲苯己醇苯酚癸烷 (C10)萘十二烷 (C12)强色散力无偶极力 弱氢键力第十页，共三十四页。色谱柱的温度控制第十一页，共三十四页。 色谱柱的温度控制方式有恒温和程序升温二种。对于沸点范围很宽的混合物，往往采用程序升温法进行分析。 第十二页，共三十四页。 程序升温指在一个分析周期内，柱温随时间由低温向高温作线性或非线性变化，以达到用最短时间获得最佳分离的目的。 第十三页，共三十四页。120℃100℃80℃60℃不同柱温下石油醚的分离第十四页，共三十四页。混合醇程序升温第十五页，共三十四页。 定性分析 在气相色谱中，常以保留时间或保留体积作为不同组分的定性指标。 保留时间是指指某一组分从进入色谱柱时算起到出现色谱峰的最高点为止所需要的时间。在相同分析条件下（色谱柱、柱温、载气），某物质的保留时间是个定值。 保留体积为保留时间和载气流速的乘积。 保留时间及保留体积是物质的特征函数，以此可定性分析。第十六页，共三十四页。第十七页，共三十四页。保留时间定性1.用已知纯物质对照定性 这是气相色谱定性分析中最方便，最可靠的方法。图19-14是进行对照定性的示意图。这个方法基于在一定操作条件下，各组分的保留时间是一定值的原理。如果未知样品。较复杂，可采用在未知混合物中加入已知物，通过未知物中哪个峰增大，来确定未知物中成分。第十八页，共三十四页。第十九页，共三十四页。定量分析 气相色谱定量分析是根据检测器对溶质产生的响应信号与溶质的量成正比的原理，通过色谱图上的面积或峰高，计算样品中溶质的含量。第二十页，共三十四页。1.峰面积测量方法 峰面积是色谱图提供的基本定量数据，峰面积测量的准确与否直接影响定量结果。对于不同峰形的色谱峰采用不同的测量方法。（l）对称形峰面积的测量——峰高乘半峰宽法 （2）不对称峰面积的测量一峰高乘平均峰宽法 第二十一页，共三十四页。2.常用的定量计算方法 （l）归一化法 归一化法是气相色谱中常用的一种定量方法。应用这种方法的前提条件是试样中各组分必须全部流出色谱柱，并在色谱图上都出现色谱峰。第二十二页，共三十四页。归一化法 把所有出峰的组分的含量之和按100％计算的方法称归一化法。当样品中所有的组分都能流出色谱柱，并在检测器上都能产生信号的样品都能用归一化法定量。其中组分 i 的质量分数可用下面公式计算： wi = fiAi /∑fiAi × 100％ 归一化法的特点是简便、准确，受进样量、流速、柱温的影响小。但相对校正因子的测量教为麻烦。第二十三页，共三十四页。归一化法(Normalized %)将样品中所有组份的含量之和定为100%。计算其中某一组份百分含量的定量方法：其中：xi－试样中组份I的百分含量 fi－组份I的校正因子 Ai－组份I的峰面积或峰高第二十四页，共三十四页。（2）外标法 外标法是所有定量分析中最通用的一种方法，即所谓校准曲线法。外标法简便，不需要校正因子，但进样量要求十分准确，操作条件也需严格控制。它适用于日常控制分析和大量同类样品的分析。第二十五页，共三十四页。（3）内标法 为了克服外标法的缺点，可采用内标校准曲线法。这种方法的特点是：选择一内标物质，以固定的浓度加入标准溶液和样品溶液中，以抵消实验条件和进样量变化带来的误差。第二十六页，共三十四页。定量校正因子1、绝对校正因子：物理意义是单位峰面积所代表的 i 组分的量。fi = mi / Ai2、相对校正因子：物质i与基准物质s的绝对校正因子之比。①质量校正因子：fm=②摩尔校正因子③体积校正因子第二十七页，共三十四页。 由于气相色谱法具有选择性高、灵敏度高、试样用量少、分析速度