有机化合物的结构分析紫外光谱.pptxVIP

紫外光谱第一页，共五十二页。 基本原理电磁波谱光谱的形成（示意图）：分子在入射光的作用下发生了价电子的跃迁，吸收了特定波长的光波形成。郎伯-比耳定理常见的光谱术语电子跃迁的类型影响紫外吸收的因素返回第二页，共五十二页。 光谱的形成（示意图）返回第三页，共五十二页。 电子跃迁返回第四页，共五十二页。 郎伯-比耳定理吸光度A 透射率T ε为摩尔吸收系数 l为光在溶液中经过的距离（比色池的厚度） 透过光强度I1 入射光强度I0 返回A = log(I0/I1 ) = log(1/T ) = ?.c.l c, 溶液的浓度第五页，共五十二页。 郎伯-比耳定理中常用符号和术语返回第六页，共五十二页。 电磁波谱第七页，共五十二页。 电磁波谱返回第八页，共五十二页。 常见的光谱术语生色团：分子中产生紫外吸收带的主要官能团 助色团：本身在紫外区和可见区不显示吸收的原子或基团，当连接一个生色团后，则使生色团的吸收带向红移并使吸收强度增加．一般为带有p电子的原子或原子团 红移 ：向长波移动蓝移：向短波移动增色效应：使吸收带的吸收强度增加的效应 减色效应：使吸收带的吸收强度降低的效应 返回第九页，共五十二页。 常见生色团和助色团返回ChromophoreExampleExcitationlmax, nmeSolventC=CEthenep ?__ ? p*17115,000hexaneC@C1-Hexynep ?__ ? p*18010,000hexaneC=OEthanaln ?__ ?p*p ?__ ?p*2901801510,000hexanehexaneN=ONitromethanen ?__ ?p*p ?__ ?p*275200175,000ethanolethanolC-X ? X=Br? ? ? X=IMethyl bromideMethyl Iodiden ?__ ?s*n ?__ ?s*205255200360hexanehexane第十页，共五十二页。 电子跃迁的类型及谱带特征电子从基态（成键轨道）向激发态(反键轨道)的跃迁。 杂原子末成键电子被激发向反键轨道的跃迁有机化合物有三种电子：?电子、?电子和 n电子第十一页，共五十二页。 电子能级和跃迁示意图 各种跃迁所所需能量(ΔE)的大小次序为： 返回第十二页，共五十二页。 紫外光谱的谱带类型K带（共轭带）：共轭系统???*跃迁产生，特征是吸收强度大，log? 4E带：苯环的???* 跃迁产生，当共轭系统有极性基团取代时， E带相当于K带，吸收强度大，log? 4B带：苯环的???*跃迁产生，中等强度吸收峰，特征是峰形有精细结构R带：未共用电子的n??*跃迁产生，特征是吸收强度弱，log? ? 1第十三页，共五十二页。 影响紫外吸收的因素共轭体系的形成使吸收红移 超共轭效应 ：烷基与共轭体系相连时，可以使波长产生少量红移 空间效应：空间位阻，构型，构象，跨环效应跃迁的类型外部因素：溶剂效应 ，温度，PH值影响返回第十四页，共五十二页。 共轭效应共轭系统的能级示意图 及共轭多烯的紫外吸收返回第十五页，共五十二页。 溶剂效应极性增大使π—π*红移，n—π*跃迁蓝移，精细结构消失第十六页，共五十二页。 溶剂效应对丙酮紫外吸收的影响 1-己烷 2-95%乙醇 3-水 第十七页，共五十二页。 溶剂效应使精细结构消失返回第十八页，共五十二页。 温度的影响温度降低减小了振动和转动对吸收带的影响，呈现电子跃迁的精细结构返回第十九页，共五十二页。 PH值影响苯酚的紫外光谱 苯胺的紫外光谱 返回第二十页，共五十二页。 空间位阻ψ 0 ～10o 90 o 180 oλmax 466nm 370nm 490nm K带εmax 8900 6070 5300 640 返回第二十一页，共五十二页。 跨环效应 λmax 300.5nm 280nmεmax 292 ～150? 返回第二十二页，共五十二页。 构型影响λmax 295.5nm 280nmε 29000 10500 返回第二十三页，共五十二页。 构象影响返回第二十四页，共五十二页。 仪器装置组成主要包括光源、分光系统、吸收池、检测系统和记录系统等五个部分 返回第二十五页，共五十