煤化工废水氟化物治理的探讨与应用.pdf

第２期　 中　氮　肥 Ｎｏ２　 ２０２０年３月　 ＭＳｉｚｅｄＮｉｔｒｏｇｅｎｏｕｓＦｅｒｔｉｌｉｚｅｒＰｒｏｇｒｅｓｓ Ｍａｒ．２０２０ 煤化工废水氟化物治理的探讨与应用 张元勇，徐红秋，张运宝 （兖矿鲁南化工有限公司，山东 滕州　２７７５２７） ［摘　要］针对地方政府对排水氟化物提标改造的要求，兖矿鲁南化工有限公司通过对目前国内外除氟 工艺技术的广泛调研，确定在不改变原污水生化处理系统流程的基础上新建 １套基于混凝沉淀工艺的深度 除氟系统。详细介绍鲁南化工深度除氟系统的工艺流程、主要设备设施／构筑物，以及项目的实施过程及性 能考核情况。应用情况表明，废水经深度除氟系统处理后，出水氟化物浓度平均值０４０ｍｇ／Ｌ，排水指标 符合 《地表水环境质量标准》（ＧＢ３８３８—２００２） 类水质标准要求，消除了环保风险，改善了下游水体水 Ⅲ 质，环保效益和社会效益明显。本深度除氟项目的成功实施对煤化工等行业低浓度含氟废水的处理具有一 定的示范作用。 ［关键词］煤化工废水；氟化物；Ａ／Ｏ污水处理工艺；深度除氟；混凝沉淀工艺；应用情况；性能考 核；环保效益 ［中图分类号］Ｘ７０３１　 ［文献标志码］Ｂ　 ［文章编号］１００４－９９３２（２０２０）０２－００７８－０３ 煤气并合成甲醇、醋酸、醋酸乙酯、丁醇、聚甲 ０　引　言 醛等有机化工产品；鲁南化工现有污水与回用水 氟离子广泛存在于自然水体中，人体各组织 处理工程建于２００６年９月，２００７年４月调试运 中都含有氟，主要积聚在牙齿和骨骼中。适当的 行，总投资为 １１７００万元，设计处理能力为 ３ 氟是人体所需的，过量的氟则对人体有危害——— ２６０００ｍ／ｄ，采用Ａ／Ｏ工艺和双膜法处理工艺。 氟化钠对人的致死量为６～１２ｇ，饮用水含２４～ 按照相关标准和要求，鲁南化工对装置排放 ５ｍｇ／Ｌ的氟则可出现氟骨症。世界卫生组织建 的生产废水 （主要包括煤气化废水和有机化工 议，饮用水中氟化物浓度应不大于１５ｍｇ／Ｌ，我 废水，而有机化工废水包括甲醇、醋酸、丁醇、 国 《生活饮用水卫生标准》（ＧＢ５７４９—２００６）规 聚甲醛、醋酐、醋酸乙酯等装置的生产废水、冲 定生活饮用水中氟化物浓度不超过１０ｍｇ／Ｌ。 洗水）和生活污水进行集中处理，使处理后的 氟是煤炭中含量较高的微量元素，煤炭燃烧 污水水质指标 （除氟化物指标外）全部达到 时，其中的氟发生分解，大部分以ＨＦ、ＳｉＦ等 《流域水污染物综合排放标准 第１部分：南四湖 ４ 气态形式排入大气，少量进入水体。据统计，我 东平湖流域》（ＤＢ３７／３４１６１—２０１８）的要求。 国９０％的煤氟含量在４７～３４７ｍｇ／ｋｇ，平均含量 装置排放废水中的氟化物主要来源于煤气化 为１３６ｍｇ／ｋｇ。在煤气化过程中，煤中的氟化物 过程，粗煤气中的氟经过水洗等环节进入水体， 因粗煤气的洗涤而进入水体，对环境造成危害。 废水量约１０００ｔ／ｈ，废水中氟化物含量为３～７ 因此，煤化工废水的氟化物治理非常重要。 ｍｇ／Ｌ。２０１８年以来，地方环保部门加大了对水 体中氟化物的管控，由于鲁南化工废水排放