有机分离分析技术分离技术.ppt

有机分离分析技术分离技术;任课教师;任课教师;课程目的;主要内容;课时分配;本课程主要参考文献;预测（in 20min）;第一季 传统分离方法介绍;1.1 概述;1.1 概述;充分利用有机分离分析技术;1.1 概述-常用（传统）分离方法;色谱法;1.2 传统分离方法介绍;1.2 传统分离方法介绍;狭义的讲：在含有被分离物质的水溶液中，加入萃取剂和与水不相混溶的有机溶剂，震荡，利用物质在两相中的分配不同的性质，使一些组分进入有机相中，使另一些组分仍留在水相中，从而达到分离的目的。;1.2.2 萃取分离法;萃取体系;1.3 近代色谱分离法;1.3.1 纸色谱 (简单介绍);;1.3.3 薄层色谱;薄层色谱;（一）概述： 薄层色谱：是一种微量、快速的分离分析方法。它是把吸附剂或载体均匀地涂在玻璃板上使成一层，将欲分离的样品点加在薄层板上，然后用合适的溶剂展开，以达到分离和鉴定的目的。 吸附剂或载体：与柱色谱用的相同，有硅胶、氧化铝、纤维素等。;适用范围： 适用于少量样品（几微克）的分离，也适用于量较大样品的精制、纯化。 如将薄层面积加宽涂层厚度加厚，样品点成一条线，可以分离几百毫克的样品。 特点： 设备简单，制板、显色及实际操作都不复杂； 分离速度快，一般几十分钟就可达到分离的目的，比纸色谱和经典柱色谱要快很多，后者长大数小时，甚至数天； 分辨率高，比经典柱色谱及纸色谱分离得更加清晰，拖尾小，分辨率更高，可达400～3000理论板数； 灵敏度高。鉴定的低限约为纸色谱的1/10~1/100； 采用惰性载体，使得在鉴定无色化合物时，可能采用像硫酸之类的强腐蚀性试剂和较高温度； 不仅便于微量分离和鉴定，而且也能同柱色谱一样用于大量制备的目的。;（二）基本原理：;2. 吸附平衡： 在单位时间内被吸附于吸附剂的某一表面积上的分子和同一单位时间内离开此表面的分子之间可以建立动态平衡，称为吸附平衡。 对于气-固相的吸附解析受温度与浓度明显，但是对于液-固相的吸附解析影响较小，在常压、室温下，则液体在固体表面的吸附等温线接近直线关系，吸附系数K是常数。;3. 扩展： 薄层色谱斑点面积随着展开时间延长而逐渐变大，这称为???点的扩展。;;扩散扩展： 慢平衡：斑点扩展бe2直接比例于移动相的速度，即展开剂的移动速度愈快，斑点扩散愈严重(未充分平衡)，反之就愈轻。 流动模型：引起的扩展是因为溶质从一端展开到另一端所走过的路径不同，有的比平均值大，有的比平均值小，各分子到达终点的时间有差别，造成了斑点面积逐渐扩展变大。;（三）装置和操作技术 装置:;固定相、粘合剂和移动相 建立一个比较理想的薄层色谱条件必须考虑三方面问题：;展开剂的选择： 展开剂对样品应有足够的溶解度，并且能够使样品在固定相移动中。 样品中化合物的移动速度及Rf值，与溶剂的极性有关，溶剂的极性可以用介电常数来衡量。 一般可按下面的办法选择合理的展开剂：见右图。即在薄层板上点若干同样的混合样品，待溶剂蒸发干后，用充满各种展开剂的毛细管接触每个点中心，这时溶剂呈圆形向外扩散。合适的展开剂会使混和燃料的成分各自分开。右图中苯最好。;操作技术 ;演示;定性分析：比移值Rf：表示样品化合物的薄层色谱的特性。;定量分析;薄层扫描（定性，定量）;小结：薄层色谱中，样品、吸附剂、展开剂三者之间一般关系图：;1.3.3 离子交换色谱;离子交换色谱法分离：离子交换色谱法是利用离子交换原理和液相色谱技术的结合来测定溶液中阳离子和阴离子的一种分离分析方法。 。;根据离子交换树脂基体种类分;;对离子交换树脂的要求：;离子交换树脂的结构与性质 ;交联后、活化后，在树脂表面发生的交换反应形式;离子交换树脂的性能参数, 交联度:;离子交换树脂的性能参数, 交换容量:;性能参数，总交换量 （exchange capacity）:指离子交换剂所能提供交换离子的总量，又称为总交换容量，它只和离子交换树脂本身的性质有关;性能参数，离子交换亲合力 Affinity- 亲和力的差异是离子交换分离的基础;强酸性阳离子交换树脂对下列阳离子亲和力的顺序 Li+ ＜H+ ＜Na+ ＜NH4+ ＜K+ ＜Rb+ ＜Cs+ ＜Ag+ ＜Tl+（铊） Mg2+＜Zn2+＜Co2+＜Cu2+＜Cd2+＜Ni2+＜Ca2+＜Sr2+＜Pb2+＜Ba2+ ＜ Al3+ ＜Fe3+ Na+＜Ca2+＜Al3+＜Th4+（钍） 对于弱酸性阳离子交换树脂，H＋的亲合力大于阳离子 ;;Mechanism of IEC(on Anion Exchange Beads );操