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锂电池发展简史 1 1 锂电池概念与锂原电池发展 ( 1960～1970) o 1960～1970年代的石油危机迫使人们去寻找新的替代能 源, 同时军事、航空、医药等领域也对电源提出新的要求。 当时的电池已不能满足高能量密度电源的需要。 o 由于在所有金属中锂比重很小、电极电势极低, 它是能量 密度很大的金属, 锂电池体系理论上能获得最大的能量密 度, 因此它顺理成章地进入了电池设计者的视野。 o 但是锂金属在室温下与水反应,因此如果要让锂金属应用 在电池体系中,非水电解质的引入非常关键。 2 1. 1 Li/CuCl 体系: 首次尝试 2 o 1958年, Harris提出采用有机电解质作为锂金属原电池的 电解质。 o 1962年, 在波士顿召开的电化学学会秋季会议上, 来自美 国军方Lockheed Missile和Space Co. 的Chilton Jr. 和Cook 提出 “锂非水电解质体系”的设想。 o Chilton与Cook设计了一种新型的电池使用锂金属作负极, Ag, Cu, Ni等卤化物作正极, 低熔点金属盐LiC l-AlCl3 溶 解在丙烯碳酸酯中作为电解液。虽然该电池存在的诸多 问题使它仅停留在概念上, 未能实现商品化, 但Chilton与 Cook 的工作开启了锂电池研究的序幕。 3 1.2 Li/(CF)n体系: 初见端倪 o 1970年, 日本松下电器公司与美国军方几乎同时独立合成 出新型正极材料--碳氟化物。松下电器成功制备了分子表 达式为(CFx)n (0.5≤x ≤ 1) 的结晶碳氟化物, 将它作为锂原 电池正极。美国军方研究人员设计了(CxF)n(x 3.5-7.5) 。 无机锂盐+有机溶剂电化学体系, 拟用于太空探索。 o 1973年, 氟化碳锂原电池在松下电器实现量产, 首次装置 在渔船上。 o 氟化碳锂原电池发明是锂电池发展史上的大事, 原因在于 它是第一次将 “嵌入化合物”引入到锂电池设计中。 4 1.3 Li/MnO 体系: 收获成功 2 o 1975年,三洋公司在过渡金属氧化物电极材料取得突 破,Li/MnO 开发成功,用在CS-8176L 型计算器上。1977年, 2 有关该体系设计思路与电池性能的文章一连两期登载在 日文杂志 “电气化学与工业物理化学”上。1978 年, 锂二 氧化锰电池实现量产, 三洋第一代锂电池进入市场。 5 1.4 Li/Ag V O 体系: 医用领域佼佼者 2 4 11 o 1976年, 锂碘原电池出现。接着, 许多用于医药领域的专 用锂电池应运而生, 其中锂银钒氧化物( Li/Ag V O ) 电池 2 4 11 最为畅销, 它占据植入式心脏设备用电池的大部分市场份 额 。这种电池由复合金属氧化物组成, 放电时由于两种离