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如： Ω= 8+1-7/2 -1/2 = 5 不饱和度 ( Ω ) 的计算： 经验式： 苯环： Ω = 4 饱和环： Ω = 1 注：双键：如 C=C C=O Ω = 1 叁键：如 C≡C C≡N Ω= 2 第三十一页，共六十三页，2022年，8月28日 1. 核的自旋 带电荷的质点自旋会产生磁场，磁场具有方向性，可用磁矩表示。 原子核作为带电荷的质点，自旋可以产生磁矩，但并非所有原子核自旋都具有磁矩。 实验证明：只有那些原子序数或质子数为奇数的原子核自旋才具有磁矩。如1H、13C、15N、19F、31P 等。 一、基本原理 §8-4 核磁共振谱（NMR） 第三十二页，共六十三页，2022年，8月28日 氢核（质子）带有正电荷，自旋会产生磁矩，在没有外磁场时自旋磁矩取向是混乱的。但在外磁场H0中它的取向分为二种： 一种与外磁场平行，另一种则相反。这两种不同取向的自旋具有不同能量。 与H0 方向相反——自旋能量高 与H0 方向一致——自旋能量低 能量差： Δ E h r 2 π H 0 H0 第三十三页，共六十三页，2022年，8月28日 电磁辐射可以有效地提供能量。当辐射能恰好等于跃迁所需要能量时，即△E = hν ，与外加磁场 HO方向相同的自旋态吸收能量后可以跃迁到较高能级，变为与外磁场方向相反的自旋态。 质子吸收能量从低能态跃迁到较高能态，这种现象称为核磁共振。 2. 核磁共振现象 高能态 低能态 E 第三十四页，共六十三页，2022年，8月28日 E h r π 2 H O r —旋磁比常数， rH = 26753 h —普朗克常数， h = 6.626×10-34J . S π—圆周率常数， π=3.14 Ho—外磁场强度, 单位：高斯 发生核磁共振的条件为 △E＝ hυ 即: 频率υ , 则HO υ π 2 H O υ h r π 2 H O h r 两个能级之差： 第三十五页，共六十三页，2022年，8月28日 通常用固定频率的电磁波照射样品，改变外加磁场强度引起共振，称为扫场。 核磁共振谱图 第三十六页，共六十三页，2022年，8月28日 1. 信号数目( 等性质子与不等性质子) 核磁共振谱的信号数目 = 质子种类数目 等性质子——质子所处的化学环境相同，只得出一种信号(即具有相同化学位移值δ) 不等性质子——质子所处的化学环境不相同，产生不同的 信号 (即具有不同的化学位移值δ) 二、化学位移 例如： ① 只有一种等性质子的化合物——NMR只给出一个峰 (一种信号) H H H H H H CH3-C-CH3 = O CH3-CH3 CH2 CH2 CH2 第三十七页，共六十三页，2022年，8月28日 2. 屏蔽效应与化学位移 当氢核发生核磁共振时，频率和外加磁场强度之间存在着如下关系式： υ r π 2 H O 但实验证明，在固定频率下，分子中不同类型的氢核发生核磁共振所需的外加磁场强度是不同的。 由于质子r值是常数，只要频率(υ)固定，似乎 有机化合物分子中所有的氢核都应在同一磁场强度下发生核磁共振。 样品在固定频率下进行磁场强度由低至高的扫描，首先出现CH2基的 H 的吸收信号，然后是CH3中的 H 。 例如，乙醚（ ） 低磁 高磁 第三十八页，共六十三页，2022年，8月28日 质子周围的电子在外界磁场的作用下引起电子环流，在环流中产生了另一个与外磁场方向相反的感应磁场。 HO + 感应磁场 电子环流 H / 质子 屏蔽区 去屏蔽区 感应磁场与外磁场方向相同，则质子实际上感受到的有效磁场应是外磁场强度加上感应磁场强度。这种作用称去屏蔽效应。 感应磁场与外磁场方向相反，使质子感受到的有效磁场(H有效)要比实际外加磁场强度(HO)小，这种效应叫屏蔽效应(shielding effect)。 / 质子电子云密度↑ ，感应磁场↑ ，屏蔽效应↑在高场发生共振 质子电子云密度↓ ，感应磁场↓ ，屏蔽效应↓在低场发生共振 第三十九页，共六十三页，2022年，8月28日 3. 化学位移的表示 由于原子核在分子中所处环境不同，受到不同的屏蔽效应，它们的共振吸收位置出现在不同的磁场强度，用来表示这种不同位置的量叫做化学位移(chemical shift)。 化学位移不同