四川大学有机化学课件-第8章 立体化学.pptVIP

* (B) 一个双键与一个环相连（1909年拆分） [?]D = ? 81.4o ( 乙醇 ) 25 (C) 螺环结构 手性轴 手性轴 * A. 构象异构 定义：由于单键旋转而引起的原子在空间的相对位置不同。 ? 不同的构象异构体在稳定性上存在着差异，较稳定的构象占有较大的比例，一般在室温下可互相转化； ? 不同的异构体在性质上存在着差异，化学反应的发生总是在某一特定的构象下进行，这是研究分子构象的意义所在！ 立体异构 分子中的原子或原子团互相键连的方式和连接的次序相同，但在空间的相对位置不同而引起的异构。根据引起的异构的方式不同分为构象异构和构型异构。 C H 3 H C H 3 H H H C H 3 H H H H C H 3 C H 3 C H 3 * C H 3 C H 3 C H 3 C H 3 B. 构型异构 定义：不是由单键旋转引起的，而是分子本身固有的或在化学反应过程中形成的原子在空间上的相对位置不同。 定义：由于共价键的旋转受到阻碍而产生的原子在空间排布 的位置不同，通常是由双键或环结构引起。 顺反（几何）异构 C C C H 3 H C H 3 H C C H C H 3 C H 3 H ? 不同的异构体的转化，必须经过化学键的断裂和再生，即通过化学反应才能实现！ ? 不同的构型异构体在（某些）性质上存在着差异，其形成由 所经历的特定反应途径（机理）决定； ? 构型异构常分为: 顺反(几何)异构和光学(旋光、对映)异构。 * 二. 旋光异构、手征性与分子对称性 1. 旋光异构 光是一种电磁波，朝各个方向振动且光波的振动方向与光的传播方向垂直。只在一个平面上振动的光，称为平面偏振光，简称偏振光或偏光。 普通光 普通光经过Nicol棱镜，可产生仅在一个平面上振动的光—— —— 平面偏振光 平面偏振光 平面偏振光 光源 光波前进方向 * 旋光仪、旋光度、比旋光度 旋光性物质：能使偏振光偏振面偏转的物质。 旋光度：使偏振光偏振面旋转的角度，用?表示。 旋光性：使偏振光偏振面旋转的能力，用比旋光度表示。 [ ] l t × = c a a l t 温度，l 光源的波长； 旋光度, l 盛液管的长度，c 溶液浓度 旋光方向：右旋（+）; 左旋（-） * 光学(旋光、对映)异构的发现 1848年，巴黎大学教授Lowis Pasteur从酒石酸钠铵晶体中分离得到一对互为镜像关系的晶体。 光学(旋光、对映)异构 结构组成与原子间成键方式和排列顺序相同，仅是空间相对位置不同且互为不能重合的实物与镜像关系的异构现象；它们各自均可使偏振光振动平面发生偏转，且方向相反，偏转程度相同；互称为光学（旋光、对映）异构体。 镜面 * 2. 手性中心与手征性 若分子中的某一原子（通常是碳）上连接有四个不同基团时，该四个基团在空间可有两种不同的相对排列位置，构成一对异构体，两个异构体互成不能重合的实物与镜像的对映关系。 这样的对映异构好似人的左手和右手的关系，互为镜像但不能重合，故把这种实物和镜像对映却又不能重合的现象称为手征性，简称手性；具有手（征）性的分子叫手（征）性分子；连有四个不同基团的中心原子称为手性中心，手性中心是碳原子称为手性碳。手性分子具有旋光性。 注意：任一化合物都有镜像，但多数化合物的实物和它的镜像结构都是能够重合的。如果结构上的这种实物和它的镜像能够重合，则它们就是同一物质，因而是非手性的，没有对映异构，也不是对映异构体。 CH3CHCOOH OH 乳酸 * 对映异构体的性质差异 (S)-(+)-乳酸 (R)-(-)-乳酸 m.p. 53oC m.p. 53oC [?]D = +3.82 [?]D = -3.82 pKa=3.79(25oC) pKa=3.83(25oC) 15 15 一个可使平面偏振光向右旋，称为右旋体；另一个可使平面偏振光向左旋，称为左旋体。二者使平面偏振光旋转角度相同。因此叫做对映异构、旋光异构或光学异构。 特 点： 1 结构：镜影与实物关系； 2 能量：内能相同； 3 物理性质和化学性质在非手性环境中相同，在手性环境中有区别； 4 旋光能力相同，旋光方向相反。 呈现实物与镜像的不重合性是产生对映异构现象的充分必