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- 2023-03-15 发布于内蒙古
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含有双齿二磷配体的双核铬羰基取代物结构和性质的理论研究
近十年来,研究双核铬羰基取代物结构和性质一直异军突起。成功合成和表征催化剂催化双金属配体(DMCs)及其衍生物,在结构中构建双口磷配体(DPCs),构建具有复杂结构的双核铬羰基取代物(DN-MCs),从而获得独特的合成方法和性能。然而,如何设计、合成和控制双核铬羰基取代物的结构和性质仍然是当前研究的热点。
构建双核铬羰基取代物包括首先构筑活性的双核铬羰基配体,其次构建易于调整性能的双核铬羰基宿主结构,最后组装双核铬羰基配体和双核铬羰基宿主结构。
构建双核铬羰基配体主要通过多磷配体设计实现。最常用的是双磷配体,它实现了负责羧酸、卤素、醇和氨基等反应的双价态铬的连接。其他的磷配体也可用于构建双核铬羰基取代物,例如三磷配体及磷硅衍生物。此外,磷酰胺和磷烷基等单磷配体也可与双价态铬连接,但受限于它们较低的活性,该方法很少使用。值得注意的是,许多双齿二磷配体拥有各种金属配体,可以通过其与金属结合来调控反应活性及改变结构性质。
控制双核铬羰基取代物的性质主要依靠宿主结构的设计和组装。它首先以聚合物链的形式吸附双价态的铬,从而实现双核取代。该过程中,金属结合对聚合物链的结构及其相关性质,例如溶解度、热稳定性和光电特性等具有重要的影响。另外,宿主分子的设计还与配体的性质有关,如配体的酸性、基性和疏水性,它们可以
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