线性扫描伏安法
原理:
线性扫描伏安法是在电极上施加一个线性变化的电压, 即电极电位是随外加电压线性变化记录工作电极上的电解电流的方法。记录的电流随电极电位变化的曲线称为线性扫描伏安图,如图1。可逆电极反应的峰电流如下:
ip= 0.4463nFADO1 /2 Co*( nF v /RT ) 1 /2
= 2.69×105 n3 /2ADO1 /2 v1 /2 Co* (1)
不可逆过程ip=2.99×105 nA(αnα)1/2DO1 /2 v1 /2 Co* (2)
式中, n为电子交换数; A 为电极有效面积; Do 为反应物的扩散系数; v为电位扫描速度; Co*为反应物(氧化态) 的本体浓度。当电极的有效面积A不变时, 式(1) 也可以简化为:
ip = kv1 /2 Co* (3)
即峰电流与电位扫描速度v的1 /2次方成正比, 与反应物的本体浓度成正比。这就是线性扫描伏安法定量分析的依据。对于可逆电极反应, 峰电位与扫描速度无关,
Ep = E1 /2 ±1.1RT / nF (4)
可逆反应还有以下特点:
1.当n=1时,对于可逆的电流峰的电位值只比平衡电位正28.5mV(可用于定性分析)
2.电流的峰值可用于定量分析。
3.电流的上升非常快,n=1时从电流峰值的10%上升到电流峰值时的电位变化幅度
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