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金属有机化合物的合成与应用 丁玉强??江南大学化学与材料工程学院?2005.05第一页,共三十八页。
金属有机化合物的合成与应用 1. 什么是金属有机化合物2. 金属有机化合物研究的范围3. 金属有机化学发展简介4. 金属有机化学的发展趋势与应用第二页,共三十八页。
1. 什么是金属有机化合物1.1 金属有机化合物的定义: 金属有机化合物是指金属(Metal)与碳(Carbon)(烃基、官能化的烃基或配位有机分子)以各种键型相结合的化合物?M-C 键第三页,共三十八页。
1.2 金属有机化学所属的学科 是无机化学还是有机化学?有机化合物(Organic Compound)与无机化合物(Inorganic Compound)的区别与联系。 当化学刚刚成为一门科学的时候,由于那时的有机物都是从动植物——有生命的物体中取得的,而它们与从矿物界得到的矿石、金属、盐类等物质在组成(C H O N X,S P Si B)及性质上又有较大的区别,因此便将化学物质根据来源分成无机物与有机物两大类。“有机”(organic)一词来源于“有机体”(organim),即有生命的物质。这是由于当时人们对生命现象的本质缺乏认识而赋子有机化合物的神秘色彩,认为它们是不能用人工方法合成的,而是“生命力”创造的。 随着科学的发展,越来越多的原来由生物体中取得的有机物,可以用人工的力法来合成.而无需借助于“生命力”。但“有机”这个名称却被保留下来。 第四页,共三十八页。
在欧美国家,金属有机化学属于无机化学。在中国,金属有机化学正从有机化学学科向无机化学学科转移。第五页,共三十八页。
2. 金属有机化合物研究的范围2.1 从金属有机化学到元素有机化学第六页,共三十八页。
2.2 从M-C键到E-E’(E、E’=C、N、O、P、Si)?Werner 型络合物 (Ph3P)3Pd 第七页,共三十八页。
3. 金属有机化学发展简介1827 发现Zeise 盐(W. C. Zeise) ???(1828) Woehler 合成尿素第八页,共三十八页。
1849 发现烷基锌(E. Frankland)1863 合成有机硅(C. Friedel, J. M. Crafts)(1869) 门捷列夫周期表发表 合成出Grignard 试剂(Grignard, Harbier) 第九页,共三十八页。
1951 发现二茂铁(T. J. Kealey, P.L.Pauson, S.A.Miller, J.A.Tebboth) 1953 提出烯烃-金属?键理论(M.J.Dewar, J.Chatt, L.A.Duncanson)第十页,共三十八页。
1953 发现Ziegler-Natta 催化剂(K. Ziegler)1954 发现Wittig 反应(G.Wittig)1956 发现硼氢化反应(H.C.Brown)1957 发现硅氢化反应(J.L.Speier)1961 维生素B12的结构解析(D.Crowfoot,Hodgkin) 第十一页,共三十八页。
1962 发现金属-金属键(F. A. Cotton)1963 召开第一届金属有机国际会议(美国) J. Orgnomet. Chem.创刊 1981 Si=Si (R. West) ……..第十二页,共三十八页。
4. 金属有机化学的发展趋势与应用 近半个世纪来,金属有机化合物已从高选择有机合成反应中广泛用作的金属有机试剂,发展到工业生产中普遍用作的均相金属有机催化剂或多相催化剂,近来,正以惊人的速度向材料科学及生命科学发展。 4.1 新型化合物的合成4.2 在有机合成中的应用 4.3 在工业催化中的应用4.4 在材料科学中的应用4.5 在生命科学中的应用第十三页,共三十八页。
4.1 新型化合物的合成实践是检验真理的唯一标准一、Ziese 盐的合成二、二茂铁的合成与表征三、多键化合物的合成第十四页,共三十八页。
4.1 新型化合物的合成第十五页,共三十八页。
4.1 新型化合物的合成1价铝的合成 第III主族金属有机化合物(B、Al、Ga、In、Tl 一般性质: 外层电子:ns2np1 3价,0价,1价。 成键: sp2杂化 ,一个空的p轨道,、缺电子。 一价铝的合成 第十六页,共三十八页。
4.1 新型化合物的合成第十七页,共三十八页。
4.2 在有机合成中的应用4.2.1 Grignard 试剂的应用4.2.2 有机锌试剂4.2.3 不对成
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