华东理工大学化学反应工程课件-第2章化学反应动力学.pptVIP

* * * Chemical Reaction Engineering 第二章 化学反应动力学 Chemical Reaction Kinetics 化学反应动力学是研究化学反应速率和机理的科学。研究化学反应速率，包含了对反应速率及影响反应速率的各种因素的研究。研究化学反应机理，则是在分子水平上，研究基元反应规律及相应的反应机理。 动力学类型 微观动力学—消除了物理过程影响的动力学 如：均相反应动力学，即本征动力学（物化） 宏观动力学—包含了物理过程影响的动力学 或称表观动力学 如：气固相反应的颗粒动力学，床层动力学 华东理工大学《化学反应工程》 * * Chemical Reaction Engineering 2.1化学反应速率的工程表示 反应量：mol kmol 反应场所（反应区）：VR，VCAT.，kgCAT ，m2表面等 （-rA)：kmol/（m3.h），kmol/（kg.h），等等 “-”消失速率 -rA “+”生成速率 rp * * Chemical Reaction Engineering 反应工程表达式特点： a.定态时，没有时间概念 b.考察场所-物料（间歇） 反应器（连续） c.能与传递过程相结合 单位时间转化量∝V 体积过程 ∝S 面积过程 用于间歇、等容（本征动力学） 物理化学 Bacth Recator CSTR PFR * * Chemical Reaction Engineering 对于多组分反应 * * Chemical Reaction Engineering 反应场所(反应区）: 均相液相反应—液相反应体积（kmol/m3hr） 气固催化反应过程—催化剂体积（rs-kmol/m3hr） 催化剂重量（rw-kmol/kghr） 催化剂堆积体积（rv-kmol/m3hr） 气液非均相反应：液相体积或反应器体积 kg(催化剂）/m3（堆积体积） kg(催化剂）/m3（颗粒体积） * * Chemical Reaction Engineering 2.2 均相反应动力学（homogeneous) 一、均相与予混合 B A 均相反应—在同一相中进行的反应 均相—达到分子尺度均匀的物料 达到分子尺度均匀的措施—混合(mixing) 混合技术①机械搅拌②射流混合 原理—流体破碎（宏观混合） →微团均匀（微观混合） →分子尺度（分子扩散） 混合尺度—设备尺度、微团尺度、分子尺度 * * Chemical Reaction Engineering 对互溶液体 —可达到分子尺度均匀 对不互溶液体—不可能达到分子尺度均匀 对液固系统 —只能达到某种宏观上的均匀 工程上，均相反应需满足二个条件： ⑴反应物系互溶 ⑵予混合速率 反应速率 两种情况：⑴反应相对较慢，可作均相处理 ⑵反应极快，予混合成为关键问题 混合结果 予混合—在发生反应之前， 物料达到分子尺度均匀的混合过程 工程因素 * * Chemical Reaction Engineering 开发实例： 丁二烯氯化→二氯丁烯→多氯丁烯（s） 温度270℃ 气相反应 C4H6：Cl2=（4~7）：1 丁二烯过量 推断：此反应极快， 予混合成为重要工程问题 关键问题：射流混合 Cl2多 C4H6多 原因—混合过程产生两种微团 小试 好 中试 差，黑色粉末堵塞 * * Chemical Reaction Engineering 解决方法：改进喷嘴设计、加工精度， 实现几千小时连续操作 参见《工业反应过程开发方法》p32-48 * * Chemical Reaction Engineering 一般C、T影响是相互独立的（经验） —反应速率的温度效应 —反应速率的浓度效应 二、反应动力学表达式 反应速率与温度、浓度的关系—动力学方程 例如 反应动力学 反应速率常数（温度项） 包含反应级数的浓度项 * * Chemical Reaction Engineering k 的因次与 n 有关：n=1, k= [时间]-1 温度项 式中 k——反应速率常数 k0——频率因子 T——温度 K E——反应活化能 J/mol，cal/mol R——气体普适常数 —阿累尼乌斯 (Arrhenius)公式 三、影响化学反应速率的温度效应 * * Chemical Reaction Engineering T→k T→ 活化能的本质—反应速率对温度变化的敏感程度 物理化学—反应难易程度；E大，则不易达到活化态