中国地质大学(北京)材料科学与工程学院.pptxVIP

;第二章 自由基聚合反响 (Radical Polymerization);一、 概述;双键翻开，共价键连接形成高分子。 链式聚合反响 (Chain Polymerization) ;分子量与时间的关系;;与单体的结构有关;2、活性种的产生—化合物共价键的断裂形式;二、链式聚合与单体结构关系;2、取代基团的影响;1) 诱导效应—取代基的推、吸电子性; 使C=C双键的电子云密度增加，有利于阳离子的进攻；供电基团使碳阳离子增长种电子云分散而共振稳定(resonance stabilization);iii) 取代基为吸电基团(electron-withdrawing substituent); 带有共轭体系的烯类，如：苯乙烯、甲基苯乙烯、丁二烯及异戊二烯，π—π共轭，易诱导极化(polarization)，能按三种机理进行聚合。;☆许多带吸电子基团的烯类单体，如丙烯腈(acrylonitrile)、丙烯酸酯类(acrylate)能同时进行阴离子聚合和自由基聚合。 ☆假设基团的吸电子倾向过强，如硝基乙烯(nitroethylene)等，只能阴离子聚合而难以进行自由基聚合。; 按照单烯CH2=CHX中取代基X电负性次序和聚合倾向的关系排列如下：;常用烯类单体对聚合类型的选择性见表2-1。;3) 位阻效应(steric effec