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时间内SO2浓度的平均值。被吸收后的气体经过烟雾收集器后排出。撞击式测尘仪主要用来使气液混合发泡,以提高反应效率。测量后需将吸收液排入排液瓶,重新泵入新液,一般更换周期为1h,具体时间要根据空气中SO2含量的多少来定。 经过一定检测时间后需要补充吸收液、清洗过滤器,必要时需用等效溶液进行校准。 5)恒电流库仑滴定法 在H型的电解池中,装有0.3mol/L碱性碘化钾溶液和三个电极,即铂丝阳极、铂网阴极、活性炭参比电极,如P、169图7—9所示。电解时由恒定电流供电,两电极上的反应为 阳极: 阴极: 待测空气连 续地被抽入仪 器,首先,经 过选择性过滤 器,除去干扰 物后进入库仑 池。当气样中 不含二氧化硫时 ,阳极上氧化的I-与阴极上还原的I-量相等。当气样中含二氧化硫时,与溶液中的碘发生下列反应 I2+SO2+2H2O→SO42-+4H++2I- 使阴极液中I2的含量减少,阴极电流下降。为维持电极向氧化还原平衡,降低的电流将由参比电极流出,ic=ia - ib。气样中SO2含量越大,消耗碘越多,导致阴极电流减小而参比电极流出的电流越大,参比电极电流和SO2含量间的关系为 (7—13) 式中qv—每秒进入库仑池的SO2量,μg/s; IR——参比电极电流,μA; M——SO2相对分子量(64); n——参加反应的每个SO2分子的电子变化数。 若通入库仑池的气样流量为QF(L/min),SO2浓度为ηc(μg/L),则每秒进入库仑池的SO2量为 (7—14) 5.3.2氮氧化物(NOx)的检测 大气中含氮化合物有NO、NO2、N2O3、N3O4和N2O5等多种形式。大气中的氮氧化物主要以一氧化氮(NO)和二氧化氮(NO2)形式存在。常用的氮氧化物测定方法有盐酸萘乙二胺分光光度法、化学发光法及恒电流库仑滴定法等。 1)盐酸萘乙二胺分光光度法 该方法采样和显色同时进行,根据采样时间不同分为两种情况。一是吸收液用量少,适于短时间采样,检出限为0.01μg/mL,(按与吸光度0.01相对应的亚硝酸根含量计),当采样体积为6L时,最低检出质量浓度(以NO2计)为0.01mg/m3;二是吸收液用量大,适于24h连续采样,测定大气中NOx的日平均浓度, 其检出限为0.01μg/mL;当24h采样体积为288L时,最低检出质量维度(以NO2计)为0.002mg/m3。 (1)原理 在对氨基苯磺酸和盐酸萘乙二胺配成吸收液中,大气中的NO2被转变亚硝酸,在冰乙酸存在条件下,亚硝酸与对氨基苯磺酸发生重氮化反应,再与盐酸萘乙二胺偶合,生成玫瑰红色偶氮染料,于波长540nm下测定其吸光值。 由于NO不与吸收液发生反应,应将NO氧化成NO2后测定。可通过三氧化铬石英砂氧化管氧化转化,再通入吸收液进行显色。因此,不通过三氧化铬石英砂氧化管,测得的是NO2含量;通过氧化管,测得的是NOx总量。二者之差为NO的含量。 用吸收液吸收大气中的NO2,并不是100%的生成亚硝酸,还有一部分生成硝酸。 实验证明,转换率为76%,因此在计算结果时需除以转化系数0.76。 (2)测定 ①标准曲线的绘制。用亚硝酸钠配制系列标准溶液,加入等量吸收液显色、定容,于540nm处测其吸光度,以试剂空白为参比,绘制标准曲线,或计算出单位吸光度相应的NO2微克数。 ②试样溶液的测定。按照绘制标准曲线的条件和方法测定采样后的样品溶液吸光度,按式(7—15)计算气样中NO,(以NO2表示)的含量。 (7—15) 式中A——试样溶液的吸光度;A0——试剂空白溶液的吸光度;Bs——NO2质量,μg; Vn——换算至标准状态下的采样体积,L。 2)化学发光法 当气样中的NO与臭氧(O3)接触时,发生反应生成激发态和基态的二氧化氮(NO*和NO2,其比例约为92︰8)。激发态的二氧化氮跃迁到较低状态或基态时,发出波长范围600~3000nm的连续光谱,峰值波长1200nm。在臭氧过量的情况下,其发光强度与气样中一氧化氮的浓度成正比。因此,通
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