第四章配合物.pptVIP

dsp2 杂化轨道，正方形 　　例 3 和例 4 中，杂化轨道均用到了(n-1)d内层轨道，配体的孤对电子进入内层，能量低，称为内轨配合物，较外轨配合物稳定。所成的配位键称为共价配键。 第31页，共48页。 例5. [Ag(NH3)2]+ Ag+的价层电子构型是4d10 5s 05p0。 空间构形：直线形 第32页，共48页。 例6、[Ni(NH3)4]2+ Ni2+的价层电子构型3d84s04p0 [Ni(NH3) 4]2+配离子的电子分布如下 空间取向：正四面体 [Ni(CN)4]2+ 空间取向：平面正方形 第33页，共48页。 3-3价键理论的实验根据 化合物中成单电子数和宏观实验现象中的磁性有关。 在磁天平上可以测出物质的磁矩 和单电子 , 数 n 有如下关系 ： 　　　　 式中 B.M.是 的单位，称为波尔磁子。若测得 = 5 B.M.，可以推出n = 4 。测出磁矩，推算出 单电子数n，对于分析配位化合物的成键情况 有重要意义。 第34页，共48页。 第四章配合物 第1页，共48页。 二.构成　　 内界是配位单元，外界是简单离子。 又如 K3[Cr(CN)6] 之中，内界 ，外界是 K+ 。可以无外界，如 Ni(CO)4 。但不能没有内界。内外界之间是完全电离的。 　　 内界配位单元又由中心和配体构成。 中心：又称为配合物的形成体，多为金属离子，尤其是过渡金属离子。 配体：经常是阴离子或分子。 第2页，共48页。 三.配位原子和配位数 　　配位原子： 配体中给出孤对电子与中心直接形成配位键的原子。 配位数：配位单元中，中心周围与中心直接成键的配位原子的个数。 注意 ：配体的个数与配位数不是同一个概念。 若中心的电荷高，半径大，则利于形成高配位数的配位单元；而配体的电荷高，半径大，利于低配位数。 第3页，共48页。 四.多基配体、螯合物和多核配合物 双基配体：乙二胺 H2N-CH2-CH2-NH2（表示为en），其中两个氮原子经常和同一个中心配位。象这种有两个配位原子的配体通常也称双齿配体。 多基配体：乙二胺四乙酸(EDTA)，其中2个N，4个-OH中的O均可配位，称多基配体 。 第4页，共48页。 螯合物 第5页，共48页。 螯合物的特点： （1）螯合物一般都具有特殊的稳定性。 （2）大多数螯合物具有特殊颜色。 例如在Ni2+的氨溶液中，加入丁二肟溶液时，螯合生成鲜红色的二(丁二肟)合镍(Ⅱ)沉淀。利用这一反应可以鉴定溶液中Ni2+的存在。 （3）生物体中有些螯合物具有特殊的生理活性。 例如 血液中红血球里含有的血红素 叶绿素是一种含镁的螯合物，。 第6页，共48页。  负离子多基配体和正离子中心形成的中性配位单元，称为内盐。 和 可形成内盐 ：  第7页，共48页。 多核配合物 含有多个中心原子的配合物。搭桥的氢氧根被称为羟桥。正是由于这些多核羟基络离子的不断成长，才得到Fe(OH)3 沉淀。 第8页，共48页。 1-2.配合物的命名 [Co(NH3)5H2O]Cl3 　三氯化五氨·水合钴(III)Cu2[SiF6] 　　 六氟合硅(IV)酸亚铜 一.在配合物中 　　先阴离子，后阳离子，阴阳离子之间加“化”字或“酸”字，配阴离子看成是酸根。 二.在配位单元中 1、先配体，后中心，配体与中心之间加“合”字 。 2、配体前面用二、三、四……表示该配体个数 。 3、几种不同的配体之间加“·”隔开。 4、中心后面加（ ），内写罗马数字表示中心的价态 。  第9页，共48页。 三.配体的名称 第10页，共48页。 四.配体的先后顺序 1、先无机配体后有机配体 　　PtCl2( Ph3P)2 　二氯 · 二 (三苯基膦)合铂(II) 2、先阴离子类配体，后阳离子类配体，最后分子类配体 。　　K [ PtCl3(NH3)] 　 三氯 · 氨合铂 ( II ) 酸钾 3、同类配体中，按配位原子的元素符号在英文字母表中的次序分出先后。　　[Co(NH3)5H2O]Cl3 三氯化五氨·水合钴(III) 4、配位原子相同，配体中原子个数少的在前 。　　[Pt(Py)(NH3)(NO2)(NH2OH)]Cl 　　氯化硝基·氨·羟氨·吡啶合铂(II) 5、配体中原子个数相同，则按和配位原子直接相连的配体中的其它原子的元素符号的英文字母表次序，如 和