微波消解ICP-MS法测定空气颗粒物中54种元素.pdf

第３３卷　 第１期 环　 境　 化　 学 Ｖｏｌ． ３３，Ｎｏ． １ ２０１４年　 　 １月 ＥＮＶＩＲＯＮＭＥＮＴＡＬ ＣＨＥＭＩＳＴＲＹ Ｊａｎｕａｒｙ　 　２０１４ ＤＯＩ：１０．７５２４／ｊ．ｉｓｓｎ．０２５４⁃６１０８．２０１４．０１．０２５ 微波消解ＩＣＰ⁃ＭＳ法测定空气颗粒物中５４种元素∗ ∗∗ 张霖琳 　 刀　 谞　 王　 超　 高愈霄　 滕恩江 （中国环境监测总站，北京，１０００１２） 目前我国环境空气颗粒物中元素测定的标准方法为原子荧光法和原子吸收分光光度法，电感耦合等离子体质谱法 （ＩＣＰ⁃ＭＳ）作为新发展起来的无机元素分析测试技术，能够弥补上述方法的局限性，具有检出限低、线性范围宽、灵敏度 高、快速简便、一次可测定多种元素等优点． 本文将微波消解技术与电感耦合等离子体质谱法结合，快速准确地测定颗粒物中５４ 种元素，并用该方法对京津冀 地区３个城市和全国４个大气背景点的颗粒物样品进行了分析测试，为环境管理部门决策提供基础数据和技术支持． １　 材料与方法 １．１　 主要仪器 武汉天虹ＴＨ⁃１６Ａ 四通道大气颗粒物采样仪（ϕ４７ ｍｍ石英滤膜），美国Ａｇｉｌｅｎｔ公司７５００ａ 型电感耦合等离子体质谱仪；美 国ＣＥＭ公司ＭＡＲＳ⁃Ｘ微波消解系统；美国Ｍｉｌｌｉ⁃ｐｏｒｅ公司超纯水机Ｍｉｌｌｉ⁃Ｑ；瑞士ＭＥＴＴＬＥＲ公司电子天平ＡＥ２４０． １．２　 样品采集和测定 在京津冀地区选择北京、天津、石家庄等３个典型城市，背景点选择山西庞泉沟、吉林长白山、湖北神农架、广东南岭等 ４个国家大气背景站，采样点选在周围空旷的地点或楼顶，能够代表周围的大气环境，采样时避开局地污染源和障碍物，尤 －１ 其是地面扬尘的直接影响．采样时间为２０１２年１０月—１１月，采样流量１６．６７ Ｌ·ｍｉｎ ．城市点每个样品连续采集２３ｈ，采集 ５—７个有效天数，背景点采集２次３０—３６ ｈ样品．每个点位做２个全程序空白，样品采集完毕后，放置４ ℃冰箱保存． 取１／ ２张滤膜，剪碎后放入微波消解管中，加入２．５ ｍＬ ＨＮＯ 和７．５ ｍＬ ＨＣｌ，样品在２００ ℃下消解２５ ｍｉｎ，冷却后取 ３ 出，赶酸至溶液近干，用超纯水定容至５０ ｍＬ，静置２４ ｈ 后分析．ＩＣＰ⁃ＭＳ 工作条件：射频功率 １２８０ Ｗ，冷却气流量 －１ －１ －１ １３．０ Ｌ·ｍｉｎ ，辅助气流量０．９０ Ｌ·ｍｉｎ ，雾化气流量０．９８ Ｌ·ｍｉｎ ，采样深度８．０ ｍｍ，雾化室温度２ ℃，分析室真空度 －４ －１ ６．７×１０ Ｐａ，样品提升速率０．３ ｒ·ｓ ，重复次数３次，测量方式跳峰． ２　 结果与讨论 ２．１　 元素检出限，方法精密度和加标回收实验 连续１０次测定相同工作条件下的空白溶液，采用每个元素标准偏差的３倍作为检出限，所有元素检出限在０．０１— －１ ０．５０ μｇ·Ｌ ． 方法精密度实验用来考察方法检测样品的重现性和准确性，将同一张空白滤膜平均分成６份，测定样品中５４ 种元 素含量，５４种元素的相对标准偏差在０．４％—１１．８％之间．加标回收实验选择一张采集实际样品的滤膜，一分为二，一半 用于测定样品中５４种元素的含量，另一半加入待测元素的标准溶液，标准加入量与滤膜中各个元素含量相当，５４种元素 的加标回收率在８０．５％—１１０．９％之间． ２．２　 样品分析 京津冀地区采集的空气滤膜样品共计３２个，其中ＰＭ 和ＰＭ 样品各 １６个．４ 个背景点滤膜样品共计 １６个，其中