物化实验分光光度法测定络合物的稳定常数实验报告.docxVIP

分光光度法测定络合物的稳定常数 Ⅰ. 目的要求 一、掌握用分光光度法测定络合物组成及稳定常数的基本原理和方法； 二、学会使用 72 型分光光度计。 Ⅱ. 基本原理 n溶液中金属离子 M 和配位体 L 形成络合物 ML ，其反应式为 n M + L M + L ML 。 n （1） 式中：K 为络合物稳定常数；CM 为络合平衡时金属离子的浓度（严格应为活度）； CL 为络合平衡时的配位体浓度；CMLn 为络合平衡时的络合物浓度；n 为络合物的配位数。 络合物稳定常数不仅反映了它在溶液中的热力学稳定性，而且对络合物的实际应用，特别是在分析化学方法中具有重要的参考价值。 显然，如能通过实验测得公式（1）中右边各项浓度及 n 值，则就能算得 K 值。本实验采用分光光度来测定上列这些参数。 分光光度法的实验原理： 让可见光中各种波长单色光分别、依次透过有机物或无机物的溶液，其中某些波长的光即被吸收，使得透过的光形成吸收谱带。如图 1 所示，这种吸收谱带对于结构不同的物质具有不同的特性，因而就可以对不同产物进行鉴定分析。根 0据比尔定律，一定波长的入射光 I 与透射光强 I 之间的关系： 0 I= I 0 e-kcd （2） 式中：k 为吸收系数，对于一定溶质、溶剂及一定波长的入射光 k 为常数，c 为溶液浓度，d 为盛样溶液的液槽的透光厚度。 由（2）式可得：（3）I0/I 称为透射比，令 D=2.303lg（I 由（2）式可得： （3） 则得 D=kcd （4） 从公式可看出：在固定液槽厚度 d 和入射光波长的条件下，光密度 D 与溶液浓度 c 成正比，选择入射光的波长，使它对物质既有一定的灵敏度，又使溶液中其它物质的吸收干扰为最小。作光密度 D 对被测物质 c 的关系曲线，测定未知浓度物质的吸光度，即能从 D~c 关系上求得相应的浓度值，这是光度法的定量分析的基础。 图 1 吸收谱带 等摩尔数连续递变法测定络合物的组成 通常在络合反应中常伴有颜色的明显变化，根据这一特点可用分光光度法测 稳定其组成及 K 稳 ，例如 Fe3+与钛铁试剂[C6H2(OH)2(SO3Na)2]在不同 pH 的溶液中 形成不同配位数的络合物，测定该络合物的组成可用浓比递变法，这种方法的要点是先配置一系列总摩尔数不变，但体系中两个组分的摩尔分数比值依次改变的溶液，为了方便常用相同浓度的金属离子 M 溶液与配位体 L 溶液，在保持总体积不变的条件下，按不同体积比配置一系列溶液，因而这些混合溶液中 Fe3+与钛铁试剂总浓度不变，当混合溶液中二者的分子比 (即体积比)相当于络合物组成时，溶液中络合物浓度最高，溶液的颜色也最深，因此用分光光度计测出各份溶 V液的吸光度 D，利用 D 对各溶液的体积比作图，则从曲线的最高点所对应的体积比即可求出络合物的组成。如图所示：若以X 表示 D 最大时所对应的 L 溶液的体积分数，即 V LX ? V L v V ? V L M V则 M 液的体积分数为 1- X 。故配位数 V X n ? V （5） 1 ? X V 图 2 D –XV 图 图 3 光密度-溶液组成图 稀释法测定络合物的稳定常数 设 a，b 分别表示 M 和 L 的起始浓度，x 表示平衡时络合物的浓度，则 x K = 稳 (a ? x)(b ? nx)n 配制总浓度为 m1 和 m2 两组溶液，分别测其吸光度。然后在同一坐标纸上作D-Xv 图，便得出I 与 II 出两条曲线，如图所示。从图上选一适当的D 值，做横轴的平行线 AB 交两曲线于 M、N 两点。M 与 N 点所对应的金属离子与配位体 浓度分别为 a1、b1、a2、b2，由于两点的D 相同，表示在两组溶液中，各络合物浓度值 x 应相同，故 x x K = ? 稳 (a 1 x)(b 1 nx)n (a ? x)(b 2 2 nx)n 将已知 n，a1，b1 及 a2，b2 分别带入上式，即求出x，进一步即可算出 K 稳。 本实验是以吸光度的大小来表示络合物浓度的，因此络合物在实验所用浓度范围内必须遵从比尔定律。 Ⅲ. 仪器 试剂 72 型分光光度计pH 计 0.005M 钛铁试剂（1，2-二羟基苯-3，5-二磺酸钠）溶液 0.005M 硫酸高铁铵溶液 pH=4.6 的醋酸-醋酸铵缓冲液 Ⅳ. 实验步骤 一、按 1 升溶液含有 100g 醋酸铵及 100mL 冰醋酸方法配制醋酸—醋酸铵缓冲溶液 100mL。 二、按下表制备 11 个待测溶液样品，然后依次将各种样品加水稀释至 100mL 溶液编号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 Fe+3 溶液 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 钛铁试剂 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0 缓冲溶液 25 15