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第8章 氧化期
电炉炼钢工艺除不氧化法冶炼外,熔化期结束后,就应转入氧化期的操作。通常,氧化期是指炉料熔清取样分析后到扒完氧化渣这一工艺阶段,也有认为氧化期是从吹氧或加矿脱碳开始的。炉料中磷、硫含量一般都高于电炉钢的规格要求,熔化期虽也去除部分的磷,甚至达到规格范围之内,但氧化期仍须继续去磷,力图使钢中磷含量降到0.015%以下;炉料熔清后钢液中的气体及夹杂含量较高,一般氢约为0.00045%~0.0007%,氮约为0.006%~0.012%,夹杂物总量高达0.03%左右,对钢质量极为不利;同时熔清时熔池的平均温度比出钢时需要的温度低的多,而且熔池内部温度极不均匀,热对流差,热阻大,升温困难。
综上所述,电弧炉炼钢期的主要任务如下:
①继续氧化钢液中的磷:一般钢种要求氧化期结束时钢中磷含量不高于0.015%~0.010%,炼高锰钢时由于锰铁中磷高应控制的更低些。
②去除气体及夹杂物:氧化期结束时钢中氮含量降到0.004%~0.01%,钢中氢含量降到0.00035%左右,夹杂总量不高于0.01%。
③使钢液均匀加热升温:氧化末期达到高于出钢温度10~20℃。
8.1 氧化方法
为了完成上述任务,配料时就必须把碳量配的高出所炼钢种碳规格上限的一定量,使熔清时钢中碳含量超出规格下限0.3%,以供氧化期氧化碳的操作所用。同时还必须向熔池输送氧,制造高氧化性的炉渣,以氧化碳、磷等元素。电弧炉广泛使的氧化剂是铁矿石和氧气。根据输入熔池氧的来源,电炉分3种氧化方法:矿石氧化、吹氧氧化和综合氧化。
8.1.1 矿石氧化
矿石氧化是一种间接氧化法。它是利用铁矿石中含有80%~90%的高价氧化铁(Fe2O3或Fe3O4),加入到熔池中后,转变成低价氧化铁,其反应如下:
(Fe2O3)+[Fe]=3(FeO)
(Fe3O4)+[Fe]=4(FeO)或(Fe3O4)=(Fe2O3)+(FeO)
低价氧化铁(FeO)一部分留在渣中,大部分用于钢液中碳和磷的氧化。
8.1.2 吹氧氧化法
吹氧氧化法是一种直接氧化法。即直接向钢液熔池吹入氧气,氧化钢中碳、磷等元素。
8.1.3 综合氧化法
综合氧化法就是既向钢液熔池中加入铁矿石,又向熔池吹入氧气。就是目前生产中常用的一种方法。
8.2 氧化去磷
为了使脱磷彻底,使已被氧化的磷不大量返回钢液,就需要向炉渣中加入强碱性氧化物CaO(石灰),使五氧化二磷和氧化钙生成稳定的磷酸钙,从而提高炉渣氧化脱磷能力。
①增加反应物的浓度。也就是加入石灰和矿石,来增加炉渣中FeO及CaO的浓度。
②减少生成物的浓度。也就是增大渣量,并尽快的把磷酸钙排出炉外,进行流渣或扒渣操作。
③控制较低的反应温度。脱磷反应是一个放热反应,根据热力学观点,低温有利于放热反应进行,在熔炼初期,温度不太高,有利于磷的氧化。
④设法增加钢与渣的接触面。所以应加强搅拌,而氧化沸腾能使熔池充分搅拌。
当前电炉中脱磷的普遍趋向是把氧化期的脱磷任务提前到熔化期内进行,使进入氧化期时的磷含量已降到规格范围之内,在氧化初期再进一步将磷氧化到规格一半以下。这是因为熔化后期及氧化初期熔池温度较低,从脱磷反应的平衡常数与温度的关系图中可以看出,此时脱磷的热力学条件非常有利。但必须指出,温度过低将使炉渣的流动性变差,去磷反应也不易进行。熔化后期的吹氧助熔能适当提高熔池的温度,改善钢液和炉渣的流动性,并利用吹氧在钢渣界面产生良好的沸腾,增大钢渣的接触界面,使脱磷反应顺利进行。
钢中磷的氧化反应是在炉渣参与下进行的,因此不论是熔化后期还是氧化前期,脱磷的关键都在于造好氧化性强,碱度适当、流动性良好的炉渣。
8.2.1 炉渣的氧化性
炉渣的氧化性是脱磷的首要条件,炉渣的脱磷能力随着渣中FeO浓度增加而提高。但并不是(FeO)浓度越高越好,(FeO)浓度过高的炉渣必然会降低渣中与P2O5作用的(CaO)浓度,实际数据为:在(CaO)/(SiO2)比值一定时,(FeO)=12%~20%对脱磷最有利。
因此在操作中,要向熔池加入适量的氧化铁皮及碎矿石,以及向渣面吹氧气,使炉渣保持足够的FeO含量。这点对于高碳钢在吹氧冶炼条件下的脱磷尤有意义。
8.2.2 炉渣碱度
炉渣中CaO是氧化磷的充分条件(稳定P2O5)。当渣中SiO2含量增加(即碱度减小),能与(P2O5)作用的CaO就减少,当SiO2=30%时,炉渣几乎没有脱磷能力,随着用CaO增高炉渣碱度,使与(P2O5)作用的CaO增加,对脱磷非常有利。
只有当碱度R在2.3以下时,用CaO提高碱度才对去磷反应发生显著有效的作用。如果R3.0以后,继续增加CaO含量会使炉渣变稠,反而不利于磷的氧化反应进行。相反,这时提高炉渣中FeO含量则能提高炉渣的脱磷能力。
当炉渣碱度小时应提高碱度,因为这时碱度是影响脱磷
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