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偏摩尔体积测定
1实验目的及要求
1) 配制不同浓度的 NaCl 水溶液,学习用密度瓶测定各溶液的密度。
2) 计算溶液中各组分的偏摩尔体积。
2原理
设体系有二组分 A,B,体系的总体积 V 是 nA, nB、温度、压力的函数,即
V=f(nA ,nB, T, P) ( C9.1)
组分 A、 B 的偏摩尔体积定义为
V V
V ( ) V ( )
A n A T , P ,n B B n B T ,P ,n A (C9.2)
在恒定温度和压力下
V V
dV ( ) dn ( ) dn
n A T , P ,n B A n B T , P ,n A B (C9.3)
dV=VAdnA + VBdnB ( C9.4)
体系总体积由式 C9.4 积分而得
V = nAVA+ nBVB ( C9.5)
在恒温恒压条件下对式 C9.5 微分
dV=nAdVA+ VAdnA 十 nBdVB+ VBdnB
吉布斯 -杜亥姆( Gibbs-Duhem)方程
nAdVA+ nBdVB =0 ( C9.6)
在 B 为溶质、 A 为溶剂的溶液中,设 VA*为纯溶剂的摩尔体积; V,B 定义为溶质 B 的表
观摩尔体积,则
V n V
V A A
,B n
B ( C9.7)
V= nAVA*+ nBV,B ( C9.8)
( C9.11)
bB 为 B 的质量摩尔浓度( bB =nB/(nAMA); Vφ ,B 为 B 的表观摩尔体积; ρ 、 ρ A*为溶
液及纯溶剂 A 的密度; MA、 MB 为 A、 B 二组分的摩尔质量。可得
M
V A B
,B b (C9.12)
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