分析化学教学课件第四章误差与实验数据的处理.pptxVIP

第四章 误差与实验数据的处理;本章要求;一、误差与准确度 二、偏差与精密度 三、系统误差和随机误差 四、准确度与精密度的关系;一、误差与准确度;③相对误差(relative error);注：1）测高含量组分，Er可小；测低含量组分， Er可大 2）仪器分析法——测低含量组分，Er大 化学分析法——测高含量组分，Er小;1.精密度——平行多次测定所得结果相互接近程度。 重复性—— 同一分析工作者在同样条件下所得数据的精密度。 再现性—不同分析工作者在不同条件下所得数据的精密度。 2.精密度表示方法——绝对偏差，平均偏差和相对平均偏差，标准偏差和相对标准偏差，级差 ;（1）绝对偏差(d)和相对偏差(d%);（3）标准偏差和相对标准偏差;; 精密度高不一定准确度好(可能有系统误差), 高精密度是高准确度的前提。;三. 误差分类 1.系统误差(可测误差）:由某种固定因素引起的误差;2.随机误差——又叫偶然误差，由测量过程中一系列有关因素的微小的随机波动而引起的误差。 特点：客观存在，大小符合统计规律，双向性，可减小（平行测定） 3.过失误差——指明显与事实不符的误差，即异常值，亦称“错误”。如看错砝码、读错数据等。;系统误差与随机误差的比较;;;;4.3 有限测定数据的统计处理;N →∞: 随机误差符合正态分布（高斯分布） （?，?）;二、平均值的置信区间;例：测定某作物中的含糖量，结果为15.40%，15.44%，15.34%，15.41%，15.38%，求置信度为95%时的置信区间。;可疑值或离群值：在定量分析中，偏差较大的实验数据。除非确定为过失误差数据，任一数据均不能随意地保留或舍去。 检验方法：四倍法（也称4d法）、格鲁布斯法(Grubbs 法)和Q检验法等;Q检验法——根据统计量Q进行判断;;Q值表 ;一.选择合适的分析方法 二.减小分析过程中的误差 1、减少测定误差 2、减少偶然误差的方法（ 增加测定次数） 3.消除系统误差的方法 （ 对照实验、空白实验、仪器校正、方法校正） ;一. 选择合适的分析方法;①称量 例：万分之一分析天平一次的称量误差为 0.0001g???两次称量的最大误差为0.0002g，称量的相对误差小于0.1%，计算最少称样量？;例：滴定管一次的读数误差为0.01mL，两次读数的最大误差为 0.02mL，测定体积相对误差小于 0.1%，计算消耗滴定剂体积？;;3. 消除测定过程中的系统误差;一、有效数字 二、有效数字运算规则 ;一、有效数字;a 数字前0不计,数字后计入 : 0.03400 b 数字后的0含义不清楚时, 最好用指数形式表示 : 1000 (1.0×103, 1.00×103, 1.000 ×103) c 自然数和常数可看成具有无限多位数(如倍数、分数关系) d 数据的第一位数大于等于8的,可多计一位有效数字，如 9.45×104, 95.2%, 8.65 e 对数与指数的有效数字位数按尾数计,如 pH=10.28, 则[H+]=5.2×10-11;m ◇分析天平(称至0.1mg):12.8228g(6) , 0.2348g(4) , 0.0600g(3) ◇千分之一天平(称至0.001g): 0.235g(3) ◇1%天平(称至0.01g): 4.03g(3), 0.23g(2) ◇台秤(称至0.1g): 4.0g(2), 0.2g(1) V ☆滴定管(量至0.01mL):26.32mL(4), 3.97mL(3) ☆容量瓶:100.0mL(4),250.0mL (4) ☆移液管:25.00mL(4); ☆量筒(量至1mL或0.1mL):25mL(2), 4.0mL(2);二、有效数字的运算规则;例：将下列数字修约成四位有效数字： 3.7464 3.5236 7.21550 6.53450 6.53451 答案： 3.746 3.524 7.216 6.534 6.535;运算规则; 例: 2.1879?0.154?60.06=? 2.1879?0.154?60.06=2.19?0.154