环境化学(3-4-11)--苯酚的光解动力学实验.pptVIP

2008-05-16 环境与资源实验教学中心 谢晓梅 环境化学实验Laboratory Experiments inEnvironmental Chemistry 苯酚是一种常见的有机污染物，广泛存在于石油、化工、机械加工及印刷等行业废水中，由于其对生物有明显的毒害作用，故在环境治理中受到高度重视，天然水中苯酚的含量经常超标。 研究天然水中酚的降解对控制其污染是很有意义的。 有关苯酚的光降解技术研究较多，主要有UV/ H2O2系统降解技术，UV/O3降解技术，TiO2/UV降解技术和UV/Fenton等 本实验主要应用自制的光化学反应器，通过在含苯酚的水溶液中加入H2O2，模拟含酚天然水进行光降解实验，测定苯酚在光照下的降解速率常数 天然水体中有机污染物的光降解速率，可用下式表示： 实验在含苯酚的蒸馏水溶液中加入H2O2，模拟含酚天然水进行光降解实验 苯酚的测定采用紫外分光光度法 苯具有环状共轭体系，由 π→π*跃迁在紫外吸收光区产生三个特征吸收带：强度较高的E1带，出现在180nm左右；中等强度的E2带，出现在204nm左右；强度较弱的B带，出现在255nm。 有机溶剂、苯环上的取代基及其取代位置都可能对最大吸收峰的波长、强度和形状产生影响。具有苯环结构的化合物在紫外光区均有较强的特征吸收峰，在苯环上的部分取代基（助色团）使吸收增强，而苯酚在270nm处有特征吸收峰，在一定范围内其吸收强度与苯酚的含量成正比，符合Lambert-Beer定律，因此，可用紫外分光光度法直接测定水中总酚的含量。 反应器内部 实验技术 反应器内部温度显示和可加温控制，LED数字温度显示，0~50℃可加热恒温控制 可定时控制，自动控制光照反应时间，控制时间0~99h任意选择 反应容器为石英玻璃容器，四面透光、具盖，紫外线透过率≥90% 标准曲线的绘制 分别移取浓度为50mg/mL的苯酚标准中间液0、0.50、 1.00、1.50、2.00、2.50mL于25 mL容量瓶 以蒸馏水为参比，紫外分光光度法测定A270nm 以吸光度对浓度绘制标准曲线 光解实验 检查光照系统，设定温度在20℃ 测定反应条 件下的UV照度 在石英比色皿中装入模拟苯酚 废水 放入反应器，进行光照实验 分别在0、10、20、30、40、50、60、70、80、90、 100min时取样，紫外分光光度计测定苯酚的浓度 思考题 分析讨论实验过程中出现的现象。 查阅文献，对苯酚的两种测定方法进行比较。 研究苯酚光解有何实际意义。 注意事项 实验前预先在检测波长查看各自比色皿的本底值，并记录。 紫外光对人体（尤其是眼睛）有伤害，实验过程中注意在反应器上加盖。 实验过程中比色皿需要加盖，防止苯酚挥发。 * * * * * 谢晓梅（博士，高级工程师） 环境与资源实验教学中心 苯酚的光解动力学研究 有机污染物在水体中的光化学降解强烈地影响着它们在水中的归宿，因而对水体中有机污染物光化学降解的研究已成为水环境化学的一个重要的研究领域。目前，光降解技术已成为许多难降解有机污染物的有效去除手段。 水体中有机污染物光化学降解规律的研究主要包括两方面的内容：降解速率及影响因素，以及有机污染物降解产物（包括中间产物）的毒性大小 需要注意的是，有机污染物的光化学降解产物可能还是有毒的，甚至比母体化合物毒性更大。因而有机污染物的分解并不意味着毒性的消失…… 实验原理 溶于水中的有机污染物，在太阳光的作用下分 解，不断产生自由基，具体过程如下： RH ? H· ＋ R· 除自由基外，水体中还存在有单态氧，使得天然 水中的有机污染物不断地被氧化，最终生成CO2 ,CH4 和H2O等。 光降解是天然水体有机污染物的自净途径 之一。 式中：c——天然水中酚的浓度； [Ox]——天然水中的氧化基团。 对上式积分得： 式中： c0 —天然水中苯酚的起始浓度； C —时间为t时测得苯酚的浓度； [Ox]—天然水中氧化性基团的浓度。一般是定值，认为其在反应过程中浓度维持不变。 K’—所得到的衰减曲线的斜率。绘制lnc0/c-t关系曲线，可求得K’值，即光降解速率常数。 A：苯酚在稀盐酸溶液中的紫外吸收光谱 B：苯酚在稀氢氧化钠溶液中的紫外吸收光谱 pH对苯酚紫外吸收光谱的影响 实验用仪