环境化学(4-3-11)--第四章土壤环境化学3（4）.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 传统的溶液理论——Roault’s定律、Henry定律 稀溶液中溶剂的蒸气压服从拉乌尔定律，溶质服从亨利定律。 如果溶液中任一组元在全部浓度范围内都服从拉乌尔定律，这种溶液称为理想溶液。 从微观上讲，要满足理想溶液的定义，各组元的分子体积应当相差不多，不同组元质点间相互作用力与同一组元质点间相互作用力相差不大，形成溶液时，也无离解、缔合等作用发生。 拉乌尔定律和亨利定律是溶液中两个最基本的经验定律，都表示组元的分压与浓度之间的比例关系。它们的区别在于:（1）拉乌尔定律适用于稀溶液的溶剂和理想溶液，而亨利定律适用于溶质;（2）拉乌尔定律中的比例常数p1°是纯溶剂的蒸气压，与溶质无关，而亨利定律的比例常数k则由实验确定，与溶质和溶剂都有关;（3）亨利定律的浓度可用各种单位，只要k值与此单位一致就可以，而拉乌尔定律中的浓度只能用克分子分数 难溶有机物在有机溶剂-水间的分配作用 溶剂饱和水中溶质的活度系数 水饱和溶剂中溶质的活度系数 溶剂相中溶质的平衡浓度 水相中溶质的平衡浓度 溶剂饱和水的摩尔体积 水饱和溶剂的摩尔体积 水中溶质的活度系数 水的摩尔体积 设 logKow = -0.862 logSw + 0.710 取代芳烃 氯代苯和PCBs logKom = -0.729 logSw + 0.001 Flory-Huggins理论——考虑分子大小 溶质的摩尔体积 有机相密度 x Flory-Huggins相互作用参数 logKom = 0.904 logKow- 0.779 (n=12, R2=0.996) 氯代苯和PCBs PAHs logKom = 1.00 logKow - 0.21 (n=10, R2=1.00) 极性有机物和农药(logKow 3) logKom = 0.52 logKow + 0.64 (n=105, R2=0.90) * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 通过绘制等温吸附曲线（sorption isotherm）来描述吸附现象 吸附剂质量m 吸附质起始浓度C0 平衡浓度Ce 体积V 吸附量Q=（C0-Ce）×V/m 根据Q~Ce关系绘制Isotherm 平衡浓度 吸附量 表面吸附(Adsorption) 等温吸附曲线呈非线性 用Langmuir/Freundlich 强溶质吸收 竞争吸附 放热 Adsorption Two views of adsorption surface complexation reaction surface ligands complex solutesMe+ + ?S-OH = ?S-OMe + H+L- + ?S-OH = ?S-OL + OH- phase transfer reaction no identifiable adsorption site also used for absorptionA(aq) = A(adsorbed) Adsorption Adsorption is a Germanic passion Langmuir one type of adsorption site one free energy for adsorption limited number of sites Freundlich range of types of adsorption sites decreasing free energy for adsorption infinite number of sites Adsorption Langmuir’s parking lot $1.00 $1.00 $1.00 $1.00 $1.00 Adsorption Freundlich’s parking lot $0.01 $1.00 $10.00 $100 $1,000 $0.10 $10,000 Adsorption Langmuir isotherm equation single adsorption site, ?SO- Adsorption Langmuir isotherm equation common form: qmax qmaxKads {Me+} qMe+ Adsorption Langmuir