环境化学(4-3-9)--第四章土壤环境化学3（2）.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 图4-27 土壤中重金属的总浓度、生物有效性及效应之间的关系(CBR为临界体内残留) 化学测定(有效性) 生物测定 生物测定 重金属进入土壤后，可以可溶性自由态或络离子 形式存在于土壤溶液中；重金属主要被土壤胶体 所吸附，或以各种难溶化合物的形态存在 土壤中重金属总量并不能反映植物对金属吸收的 有效性 生物有效性是土壤中能被植物、动物或其他生物 在其生活史上吸收一定形态的污染物的通量或速率 生物有效性是个动态过程，可分三步： 污染物在土壤中的有效性(即环境有效性)，常被定义为生物可利用性(Bioaccessibility)； 污染物被生物体吸收(即环境生物有效性)； 污染物在生物体内的积累或产生效应(即毒理生物 有效性) 生物有效性可用生物学方法和化学方法来评价和 表征 生物学方法是将生物体暴露与土壤或土壤洗出液以监测其环境效应； 化学方法(即提取法)是测定一类污染物对特定受体的有效性或在土壤中的移动性。 目前最常用的是间接化学测定法，即有效态的化学提取或仿生采样装置-特殊形态测定 五、典型重金属在土壤-植物系统中的迁移转化 1、汞 背景值为0.01~0.15 μg/g 存在形态金属汞、有机汞和无机汞 Se对Hg拮抗作用是有前提的 毒性大小 CH3HgCl ＞醋酸苯汞 ＞HgCl2＞HgO＞HgS 迁移转化的影响因素 有机质含量(腐殖质多易于Hg积累) pE(低:HgS,部分甲基化;高:任何形态) pH(酸性易迁移,碱性难移) 土壤类型(砂土壤土黏土) 微生物作用(甲基化) 3 nm-Scale Molecular Switching between Fluorescent Coordination Capsule and Nonfluorescent Cage JACS, 2007 地壳中镉的丰度为5 μg/g 存在状态：可给态、代换态、难溶态 水稻田以CdS存在 旱地CdCO3、Ｃd3(PO4)2及Cd(OH)2存在 Cd能与PO43-共沉淀 旱地土壤中Cd2+浓度与pH成负相关 2、镉 土壤中Cd浓度 形态：CdCl2＞CdSO4＞CdS 植物种类：玉米小麦水稻大豆 不同部位：根＞茎＞叶＞籽实 生长期吸收最大 植物吸收镉的影响因素 ◆土壤状况：水稻田，旱地 ◆pE ◆pH ◆共存离子：PO43- Cd迁移转化的影响因素 丰度为12.5 μg/g，平均背景值为15~20 μg/g 存在形态Pb(OH)2 、PbCO3、PbSO4 Pb和Ca在植物体内的竞争吸收作用 共存离子：OH-、SO42- 、PO43- 3、铅 pH 共存阳离子 吸附 共存阴离子 铅迁移转化的影响因素 丰度为200 μg/g，平均背景值为100 μg/g 存在形态: Cr3+、CrO２- 、 CrO42-和Cr2O72- 铬的迁移转化：pH、pE 、有机质 毒性：形态、吸附、 pH、pE Cr(VI)在中性和碱性土壤中的毒性比酸性土壤中大; Cr(III)对植物的毒性在酸性土壤中较大 植物吸收难 植物吸收的过程三价铬还原成二价在土壤-植物体系中难以发生;六价铬是有效性,但植物对六价铬的吸收受硫酸根等阴离子的强烈抑制 4、铬 pE pH 共存离子 有机质 铬的迁移转化影响因素 丰度70 μg/g 存在形态：可溶性铜、代换性铜、 非代换性铜、难溶性铜 吸附强弱： 腐殖质 ＞蒙脱石＞伊 利石＞高岭石 黑土＞褐土＞红壤 pE pH 5、铜 丰度50 μg/g 以络离子Zn(OH)＋、ZnCl+、Zn(NO3)+等形 态进入土壤 以氢氧化物、碳酸盐、磷酸盐和硫化物或 与土壤中的有机质结合存在 pE pH 6、锌 锌容易流失（酸性土壤） 与磷酸根结合而降低溶解度，有效性降低 植物中分布：根＞茎＞果实 土壤缺锌的主要原因 丰度2 μg/g 存在形态：吸附砷、代换砷、难溶砷 可溶性砷(AsO43-、AsO33-) — 占总砷量的5%～10% 迁移转化及有效性 —与Fe、Al、Ca、Mg形成沉淀 —PO43-与AsO43-、AsO33-竞争 —pH —